137514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
137.514 5 sékleten 20 rész 4-nitrobenzolszulfamid és 150 rész száraz piridin oldatába csöpögtetjük és 2 óra hosszat 90 C°-on hevítjük. Az egészet hígított sósavba öntjük, a megdermedt termékről leszívunk és az N-nitrobenzolszulfonilbanzilkarbamidot forró hígított szódaoldatból átoldva tisztítjuk; olv. p. 228—232 C°. Ebből a nitrotestből, vassal és ecetsavval redukálva, az N-(4-aminobenzclszulfonil)-N'-benzilkarbamidot állítjuk elő. 5. példa: 10,5 rész 4-aminobenzolszulfonamid-káliumot 8,3 rész benzilaminsavmetileszterrel 10 rész glikol-monometiléterben 20 óra hosszat visszafolyatás közben 100—110 C°-on hevítünk. Miután, vízzel hígítottunk, szódával lúgosítunk, szenet adunk hozzá, szűrünk és ecetsavval savanyítunk. Alkoholból átkristályosítva, az N-{4-aminobenzolszulfon)-N'-benzilkarbamid 215—217 C°-on olvad. 6. példa: 15 rész benzilkarbamidot kb. 400 térf. rész absz. benzolban jó kavarás közben feliszapolunk. Ebbe lassan 60 térf. rész absz. benzolban oldott 19 rész 4-nitrobenzolszulfénsavkloridot csöpögtetünk. Visszafolyatón forralva, nemsokára sósav hasad le és lassan minden oldatba megy. Miután a klórhidrogén fejlődés befejeződött, a terméket ki hagyjuk hűlni és a szép kristályokban kivált N-(4-nitrobenzolszulfénsav)-N'-benzilkarbamidról leszívunk. Alkoholból vagy benzolból átkristályosítva, a termék 199—200 C°-on olvad. 10 rész N-(4-nitrobenzolszulfénsav)-N'-benzilkarbamidot kb. 250 térf. rész tiszta acetonban oldunk és addig adunk hozzá 30—40 C°-on finoman porított káliumpermanganátot, míg a vörös szín meg nem marad. A reakciótömeget elegendő vízbe keverjük, majd biszulfittál színtelenítünk és leszívunk. A maradékból a képzett N-(4-nitrobenzolszulfon)-N'-benzilkarbamidot hígított nátronlúggal kivonjuk és a derített alkáliás oldatból ecetsavval ismét kicsapjuk. Alkoholból átkristályosítva, melyben a vegyület nagyon nehezen oldódik, 228—230 C° olv. ponthoz jutunk. '7. példa: 17 rész 4-nitrobenzolszulfénamint 50 térf. rész absz. piridinben oldunk és ehhez. 13,5 rész benziíizocianátot adunk, önmelegedés mellett kondenzálódás jön létre. Ezután 2 óra hosszat 50 C°-on melegítünk, majd hígított sósavba öntünk. A kapott kristályokról leszűrünk és ezeket alkoholból, melyben eléggé nehezen olvadnak, átkristályosítjuk; olv. p. 200—201 C°. Az N-(4-nitrobenzolszulfon)-N'-benzilkarbamidot a 6. példa szerinti oxidálással kapjuk. A nitrotestből az N-(4-aminol benzolszulfon)-N'-benzilkarbamidot ismert módszerekkel állítjuk elő. 8. példa: 55 rész benzilizokiarbamid-O-metiléter-metilszulfátot (melyet úgy kapunk, hogy 30 rész benzilkarbamidot és 25 rész dimetilszulfátot 100 C°-ra hevítünk) 300 rész acetonban oldunk, ehhez 0°-on 21 rész hamuzsírnak 20 rész vízben képzett oldatát adjuk, majd 0—10 C°-on adagonként 47 rész 4-acetilarninobenzolszulfokloridot viszünk be. Ezután 2 óra hosszat 15—20 C°-on keverünk, mialatt a reakciós oldatnak lakmuszra mindig lúgosán kell reagálnia. Meleg vízbe öntünk és savanyítunk. Az így nyert N-(4-acetilaminobenzolszulfon)-N'-benzil-izokarbamid-0-metiléter, alkoholból átkristályosítva, 198—200 C°-on olvad. 50 részt ebből a termékből 1500 rész 10%-os sósavban 1—2 óra hosszat visszafolyatás közben addig hevítünk, míg minden oldatba nem megy. Szódával lúgosítunk, szűrünk és ecetsavval savanyítunk. Hígított ammóniából átoldva, az N-(4--aminobenzoiszulfon)-N'-benzil-karbamid , 214— 217 C°-on olvad. 9. példa: 11 rész 4-acetilaminobenzolszulfamid, 8 rész benzilkarbamid és 5,3 rész vízmentes szóda keverékét 20 rész glikolmonometiléterben 30 óra teoszszat 110—120 Cö -on kavarás közben hevítünk. A reakcióterméket hígított szódában oldjuk, majd szűrünk és sósavval kicsapunk. A képzett N-(4--acetilaminobenzolszulfon)-N'-benzilkairbamid, alkoholból átoldva, 216—218 C°-on olvad; 15%-os nátronlúggal elszappanosítva az N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-benzilkarbamidot adja, mely 215— 217 C°-on olvad. 10. példa: 8,6 rész 4-aminobenzolszulfamid, 8,0 rész benzilkarbamid és 5,3 rész kalcinált szóda keverékét. 50 rész vízben 30 óra hosszat visszafolyatva he-' vítünk. Vizet adunk hozzá, szűrünk, majd az oldatot ecetsavval megsavanyítjuk. A kicsapódott N-(4-aminobenzolszulfon)-N'-benzilkarbamidot alkoholból átkristályosítjuk; olv. p. 214—217 C°. 11. példa: 31 rész fenilecetsavkloridot és 13 rész nátriumazidot 300 rész száraz benzolban 60—70 C°-on lassan addig melegítünk, amíg a nitrogénfejlődés be nem fejeződik. Ezután az oldathoz szobahőmérsékleten adagonként 45 rész 4-nitrobenzolszulfamid-nátriumot viszünk be és 4 óra hosszat 90 C°on hevítünk. A reakcióterméket vízbe öntjük, a benzolt vízgőzzel desztilláljuk, a maradékot fenolftaleinnel lúgossá tesszük, forrón szűrünk és savanyítunk. A nyers N-(4-nitrobenzolszulfon)-N'-benzilkarbamid 224—232 C°-on olvad. Ebből, Béchamp szerint vassal redukálva, azN-(4-aminobenzolszulfon)-N'-Jbenzil-karbamidot nyerjük. 12. példa: 23,6 rész 4-acetilaminobenzolszulfamid-nátriumnak és 22 rész N-brómfenilacetamidnak 200 részben képzett szuszpenziójához 12 rész szódát adunk és az egészet kavarás közben 70—80 C°-on lassan hevítjük. Egy óra leforgása után a még szódalúgos oldatot vízzel hígítjuk, majd szűrünk és sa^
