137514. lajstromszámú szabadalom • Eljárás karbamidszármazékok előállítására
Megjelent: 1962. december 31. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 137.514 SZÁM 12 q. 1-13. OSZTÁLY — G—10141. ALAPSZÁM Eljárás karbamid származékok előállítására J. R. Geigy A. G. cég, Basel (Svájc) A bejelentés napja: 1945. december 27. f Svájci elsőbbsége: 1944. december 28. Azt találtuk, hogy a H2 N < >S0 2 — NH — CO — NH — CH — Ar R képletű 4-aminobenzolszulfonkarbamidok. ahol R H, alkil vagy cikloalkil, Ar helyettesített vagy nem helyettesített aromás gyök (és ahol a —CH — Ar jelölésről a kö-R vetkezőkben az egyszerűség okáért mint „benzinről fogunk beszélni) nagyon értékes gyógy vegyészeti tulajdonságokkal rendelkeznek. E vegyületeket úgy állíthatjuk elő, hogy benzolszulfonsavakat, melyek a 4-helyzetben nitrogéntartalmú csoportot vagy olyan helyettesítőt tartalmaznak, amely ilyen csoporttal felcserélhető, továbbá az említett savak sóit ill. alkalmas reakcióképes származékaikat, mint anhidrideket, halogenidokat, észtereket vagy amidokat, ill. ilyen származékokat adó vegyületeket, a „benzilamin" alkalmas reakcióképes szénsavszármazékaival vagy ilyen származékokat képező vegyületekkel cserebomlásba hozzuk, és a cserebomlás termékeit adott esetben tetszőleges sorrendben N-szulfonkarbamidokká és/vagy a 4-helyzetű helyettesítőket aminogyökökké alakítjuk át. Lehet azonban a benzolszulfo-ka<rbaminsavakat, melyek a 4<-helyzetben nitrogéntartalrkú csoportot vagy ilyen csoporttal kicserélhető helyettesítőt tartalmaznak, továbbá sóikat ill. alkalmas reakcióképes származékaikat, mint anhidrideket, halogenidokat, észtereket vagy amidokat, ill. ilyen származékokat létrehozó" vegyületeket, olyan alkalmas vegyületekkel cserebomlásba hozni, amelyek a „benzilmaradékot" keletkeztetik vagy ezt közbenső lépésként képzik, és a cserebomlási termékeket adott esetben tetszőleges sorrendben az N-szulfonkarbamidokká és/vagy a 4-helyzetű helyettesítőket aminogyökké alakítják át. A két általános eljárás közül az elsőnek említett eljárás kivitelezéséhez a fenti megállapításnak megfelelően részint a benzolszulfonsavák osztályába tartozó vegyületek, részint pedig a „benzilamin" szénsavszármazékai jönnek tekintetbe. Benzolszulfonsavszármazékokként — . melyek a 4-helyzetben, tehát a szulfonsav-, szulfinsav- ill. szulfénsav-csoporthoz viszonyítva a p-helyzetben nitrogéntartalmú helyettesítőt vagy ilyen csoporttal kicserélhető helyettesítőt tartalmaznak — olyan benzolszulfonsavszármazékokat nevezünk meg, amelyeknek a 4-helyzetben szabad aminogyökük, benzilaminogyökük vagy acilaminogyökük, nitro-, azo-, azomethin-, hidroxil-, karboxilgyökük vagy átalakított karboxilgyökük vagy egy halogénatomuk stb. van; Részletezve a következők jönnek tekintetbe: A szulfonsavakon és sóikon kívül először is mindezek reakcióképes funkcionális származékai, mint a szulfonsavanhidridek, szulfonsavhalogenidok, szulfonsaveszterek ill. szulfonsavamidok vagy pedig szulfin- ill. szulfénsavszármazékok. A „benzilamin" felhasznált szénsavszármazékától függően alkalmasak pl.: 4-nitrobenzolszulfonsav, 4-nitrobenzolszulfinsav, 4^aoetilaminobenzolszulfinsav, 4-nitrobenzolszulfénsav vagy ezek valamilyen sója, 4--nitrobenzolszulfonsavklorid. 4-nitrobenzolszulfinsavklorid, 4-nitrobenzolszulfénsavklorid vagy 4-nitrobenzolszulfonamid, 4-aminobenzolszulfonamid, 4-nitrobenzolszulfonsavamid, 4-^acetilbenzolszulfinsavamid, 4-nitrobenzolszulfénamid, 4-aminobenzolszulfénamid, 4-acetilaminobenzolszulfonamid vagy a 4-aminobenzolszulfonamid, -szulfinamid ill. -szulfénamid egy másik acilezett származéka, mint: 4-karbometoxi-, 4-karbetoxi-, 4--karbofenoxi- vagy 4-karbobenziloxi-aminobénzol-szulfonamid ill. ezek sói. Számításba jönnek még a 4-helyzetben helyettesített aromás szulfonsavak alkalmas észterei vagy cserebomlásra alkalmas szulfonamidszármazékok, mint pl. 4-acetilaminobenzolszulfonnitramid, 4-nitrobenzolszulfhidro-xámsav, 4-nitrobenzolszulfontrimetilammómumklorid, 4-karbometoxi-aminobenzolszulfontrime-
