137482. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alifás tercier karbonsavak bázisos észtereinek előállítására

137.482 a metil-di-n-propilecetsav észterei az alábbiakkal: forráspont nyomás mm dimetilaminoetanol dimetilaminopropanol dietilaminopropanol piperidinoetanol piperidinopropanol m-dim.etiiaminociklohexanol 115—118° 129—132° 147—150° 155—157° 168—174° 148—152° 11 11 11 11 11 0,1 2. példa: 16 rész metil-etil-n-butilecetsavat 14 rész f>-klóretil-dietilaminnal és 20 rész hamuzsírral 250 térf.rész száraz eceteszterben 24 órán át, kavarás közben forralunk. Kihűlés után a káliumkloridot leszívjuk, a maradékot eceteszterrel mossuk és az egyesített eceteszteroldatokat híg sósav-i val kivonjuk. Ezt a savanyú oldatot kiéterezzük, azután a bázist hamuzsíroldattal szabaddá teszszük és éterben felvesszük. Az éteres oldat megszárítása után az oldószert elpárologtatjuk. A maradék 11 mm nyomáson 137—139°-on forr. Hasonló módon kapjuk a megfelelő savakkal pl. a következő észtereket: az alábbiak dietilaminoetanol észterei forráspont nyomás mm etil-di-n-propilecetsav metil-diizobutilecetsav metil-n-propil-n-butilecetsav dime til-n-amilecetsav dimetil-n-propilecetsav 143—145° 150—151° 147_148° 129—132° 115—117° 11 11 12 11 11 az alábbiak dieiilaminoetanoleszterei forráspont nyomás mm dietil-allilecetsav metil-n-butil-izobutilecetsav etilidén-n-butilecetsav dietil-n-butilecetsav 132—137° 150—153° 139—142° 106—107° 11 11 11 0,2 3. példa: 35 rész dietil-n-butilecetsavkl'oridot 17 rész etilénklórhidrinnel piridin jelenlétében cserebomlásba hozunk. A reakció befejezése után az elegyet éterrel és vízzel rázzuk, az éteres oldatot megszárítjuk és az oldószert ledesztilláljuk. A maradékot vákuumban frakcionáljuk és az így kapott dietil-n-butilecetsav-/?-klóretileszter 20 részét melegben 14 rész piperidinnel cserebomlásba hozzuk. A keveréket éterrel és vízzel rázzuk. Az éteres oldat megszárítása után az oldószert ledesztilláljuk. A maradék 11 mm nyomáson 146—149°-on forr. Egészen hasonló módon kapjuk a megfelelő savkloridok alkalmazása esetén pl. a következő észtereket : az alábbiak piperidinoetanoleszterei forráspont nyomás mm metil-di-izobutilecetsav metil-n-butil-izobutilecetsav metil-n-propil-n-butilecetsav 172—174° 170—172° 165—167° 12 12 11 4. példa: 10 rész metil-di-ízobutilecetsavkloridot, miként az 1. példában, 5 rész dimetilaminopropanollal reakcióba hozunk és feldolgozunk. Ily módon a metil-di-izobutileoetsav dimetil-amínopropanoleszterét mint 13 mm nyomáson 146—149° forráspontú színtelen olajat kapjuk. Teljesen hasonló módon kapjuk metil-n-propil-n-butilecetsavkloridból és dietilaminopropanolból a megfelelő észtert, melynek forráspontja 12 mm nyomáson 160—162°, metil-etil-n-butilecetsavkloridból és m-metil-etilaminociklohexanolból pedig a 0,1 mm nyomáson 162^1'65° forráspontú észtert. k