137107. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulasúlyú polikondenzációs termékek előállítására

- 2 137.107 Aminoalkoholok; Aminoetanol, 5^aniinopentanol-(l), 6-aminohexa^ nol-(l). . • A poliészteramidok előállításához a fent emlí. tett vegyületeken kívül részmennyiségekben még aminosavakat és diaminokat is használhatunk. E helyen utalunk a 379 528 számú olasz szabadalmi leírásra és az N 3618 alapszámú 1941. április 22-i keletű magyar szabadalmi bejelentésre. Ä mérsékelten nagyfokúan polimer kiindulási termékeket ismert eljárások szerint állítjuk elő. (Lásd J. Am. Chem. Soc. 51, 2580. és következő oldalak és 3464. oldal, 52, 314. és következő oldalak, valamint 55, 4714. és következő oldalaik.) Utalunk továbbá a 2 071 250 és 2 071 253 számú USA szabadalmi leírásokra és a J. Am. Chem. Soc. 52, 5289. oldalára, valamint 54, 1566—1568. oldalaira. Az eljáráshoz használt kiindulási any, <ok .ismert módon a láncot megszakító heteroati triókat vagy atomcsoportokat, például —O—, — S—, —S02NH—, ' ^CONH— vagy —NH— atomokat vagy csoportokat tartalmazhatnak. A találmány szerinti eljáráshoz használt mérsékelten nagyfokúan polimer kiindulási termékeket a könnyein lehasítható víz eltávolítása után ömledékben szénoxiszulíiddal kezeljük. Ezt szónoxiszulfidnak az ömledáken való átvezetése vagy a szénoxiszulfidnak nyomás alatti besajtolása útján foganatosíthatjuk. Az eleinte beadagolt közepes molekulasúlyú polikondenzálási termékekhez adott esetben előnyösen oldószereket, például etilénkloridot, klórbenzolt, dioxánt, dietilformaimidot, fenolt, m-krezolt és egyebeket használhatunk, miivel ekkor a reakció'különösen enyhe és egyenletes feltételek mellett foganatosítható és a gáz alakú reakciós termékek könnyebben választhatók el. Célszerűen a 'reakciós elegyet szükség esetében túlnyomás alatt keverjük vagy jobb átkeverés végett az oldószert forrásban tartjuk. A szénoxiszulf iddal való " utókondenzálást nem kell közvetlenül az eleinte keletkező közepes molekulasúlyú polikondenzálási'termékek előállításához csatlakoztatnunk. E 'termékeket tetszőleges ideig tároljuk, mielőtt a szuperpolimer állapotba visszük át. A végül keletkező termék láneh osszanak szabályozása végett, önmagában ismert módon egyidejűleg vagy utólag monofunkcíonális "anyagokat, különösen nem illékony., vegyületeiket, például karbonsavakat, mint sztearinsav'at, p-klórbenzoe^savat, benzoilaimiinokapronsavat, alkoholokat, mint naftilmetilalkoholt, oktadecilalkohotlt, ftalilaminoetanalt vagy aminokat, mint ciklohexilamint vagy oktadecilamint adagolhatunk. A találmány szerinti eljárás végtermékei, ugyanúgy mint az ismert szuperpoliamidok, szuperpoliésziierek és szluperpoliészteramidok, elegendően nagy poilimerizációs fok esetében rostokká, fóliákká és" háromdimenziós alakított "testekké dolgozhatók fel. Rosták, lapos képződmények, bevonatok és hasonló képződmények előállításához az eljárási termékeket rendszerint nem csupán ömledékből, hanem számos esetekben • például . észterekben. halogénszénhidrogénekiben és ezeknek alkoholokkal való keverékeiben való oldataik alakjában is feldolgozhatjuk. Egyes termékek telített vagy telítetlen alkoholokban és aralifáfi alkoholokban, sőt alkohol-víz^keverékefcben is oldhatók, különösen ha a kiindulási anyagok lánca amid-, étervagy szulfamidcsoportoikkal van megszakítva. A viszonylag rövidláncú aminosavak, például az s -aminokapronsay gyökeinek jelenléte az oldhatóságot különösen elősegíti. Célszerű, ha az ismertetett eljárást körfolyamatban és folyamatosan foganatosítjuk, amikor is különösen, a rövid reakciós idő igen előnyös. Köráramban dolgozva a keletkezett széndioxidnak és kénhidrogénnek a gázköráramból való eltávolítása végett tercier poliamidokkal, például tercier polialkilénpoliaminnal vagy erős hűtött alkálilúgígal való mosást iá alkalmazhatunk. A reakciós tömegbe vagy a szénoxiszulf idhoz tercieraminokat, például trietilamint, piridint Vagy izokinolint is adagolhatunk. E bázisok ebben az esetben a víz és szénoxiszulfid közötti reakciónál katalizátorként hatnak. A találmány szerinti eljárással 'mérsékelt kon.denzálási fokú egyenesláncú poliésztereket, poliészteramidokat, vagy poliamidokat rövid idő alatt, adott esetben egy óra, sőt ennél rövidebb idő alatt is a szuperpolimer állapotba vihetünk, át. Poliészterek esetében ez a körülmény a nagyfokú vákuumban való lepárlással dolgozó ismert eljárásokkal szemben különösen fontos technikai haladást jelent. ' 1. példa: ll-oxlundekánsavat megömlesztünk és 3 óra alatt oxigén kizárása köziben átf olyatással dolgozó . hevítőberendezésen vezetjük át, melyben az ömledék hőmérsékletét fokozatosan 160 Cc

-ról 230 C°-ra emeljük. A berendezésen a vízgőz el-"' távolítása végett ellenaramban széndioxidot vezetünk át. Miután az ömledék e készülékben összesen három és fél óráig tartózkodott, az ömledéket szivattyú segítségével 240 C°-ra hevített cső alakú álló edénybe vezetjük, melybe alulról elosztó fúvókán át szénoxiszulfidot nyomunk. A gáz az ömledékkel egyenáramban felszáll, 'miközben a szabaddá váló vízzel részben széndioxiddá és kénhidrogénné reagál. A reakciós elegy ebben az edényben .másfél óráig tartózkodik. Az ömledékét ezután túlfolyón át szokásos kialakítású, 220- C°-ra hevített második átfolyató hevítőbe vezetjük, mely a felület növelése végett lelapított •zegzugosán hajlítqtt csövekből áll, melyeket a fűtőfürdőben zegzugosán rendeztünk el. Az ömledékkel szemben 5 térfogatszázalék piridingőzt tartalmazó szénoxiszulfidáramot vezetünk. Az ömledék ezen a készüléken két óra alatt folyik át. 'Az itt kapott ömledék nagyfokúan viszkózus és megdermed és közvetlenül feldolgozható, például szalagokká alakítható. . " ~"'— , A szénoxiszulfidot köráramban először a piridin leválasztása végett hűtőn vezetjük át, majd a savanyú gázok eltávolítása végett 30%-os nát-1