137083. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nitrogénatomon alkilezett szpirociklikus 2, 4, 6-triketohexahidropirimidinek előállítására
137.083 2 tán-l,l-dikarbonésztert és 12 rész metilkarbamidot adunk. Az oldatot visszafolyatás közben 8 óra hosszat főzzük, az alkoholt ledesztilláljuk, a jegesvízben oldott maradékról az észtermaradékokat elkülönítjük és a reakcióterméket savanyítással leválasztjuk. A {2',5-dimetilciklopentán)-l,5--szpiro-l^metil-2,4,6-triketohexahidropirimidin finom, színtelen, hasábos tűk alakjában kristályosodik ki hígított metilalkoholból; olv. p. 120— 121°. A kapott termék a 2. példa szerinti vegyülethez hasonló tulajdonságokkal rendelkezik. 4. példa: Ha a 3. példa szerint eljárva metilkarbamid helyett 13 rósz etilkarbamidot alkalmazunk, úgy (2,5- dimetilciklopentán)-l,5- szpiro -1-etil -2,4,6-triketopirimidint kapunk, melynek olv. pontja 78— 79°. Az új vegyület finom, színtelen, hasábos tűk alakjában kristályosodik, vízben nehezen, szerves oldószerekben mint pl. jégecetben, metil- és etilalkoholban könnyebben oldódik. 5. példa: 4,6 rész nátriumot 70 rész abszolút alkoholban oldunk, az oldathoz 27 rész 4-etil-2-metilciklopentán-l,l-diikarbonsavdietilésztert és 12 rész metilkarbamidot adunk, az egészet visszafolyatás közben 8 óra hosszat főzzük és az üledéket a fent ismertetett módon dolgozzuk fel. A nyerstermékből a (4'-etil-2'-metilciklopentán)-l,5-szpiro-l-metil-2,4,6-triketohexahidropirimidint elkülönítjük; olv. p. 108°. Metilalkoholból kikristályosítva kicsiny, színtelen lapokat kapunk, melyek vízben nehezen, szerves oldószerekben könnyebben oldódnak. A fent alkalmazott dihalogénalkánvegyületet a következőképpen állítjuk elő: etilallilacetecetésztert nátriummal és alkohollal 4-etilpentán-(l)-01--(5)-ra redukálunk (Fp.i2 70—72°) és brómhidrogénnel cserebomlásra hozva 4-etil-2,5-dibrompentánná alakítunk át. Ezt a dibromidot dinátriummalónészterrel cserebomlásra hozva 4-etil-2-metilciklopentán-l,l-diksrbonsavdietilésztert kapunk; Fp.0,4 83—86°. Azonos vegyületeket kapunk, ha metil- ill. propilallilacetecetészterből indulunk ki. 6. példa: Ha a 4. példában (4'-etil-2'-metil--ciklopentän-1,1-dikarbonsavdietilészter helyett 22,8 rész ciklohexán-1,1-dikarbonsavdietilésztert alkalmazunk, akkor ciklohexán-l,5-szpiro-l-metil-2,4,6-triketohexahidropirimidint kapunk; olv. p. 145—146°. Az új vegyület nehezebben oldódik vízben, mint szerves oldószerekben. Hígított ecetsavból színtelen, hasábos tűk alakjában kristályosodik ki. A fenti példákban alkalmazott dihalogénalkánvegyületeket az 5. példában megadott mód szerint állíthatjuk elő. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás nitrogénatomon alkilezett szpirociklikus 2,4,6-triketo-hexahidropirimidinek előállítására azzal jellemezve, hogy legalább öt gyűrűkötésű C-atomot tartalmazó cikloalkán-l,l-dikarbonsavakat vagy ezek függvényes származékait, magában véve ismert módon, az 5-helyzetű C-atomon szpirociklikus, az 1-helyzetben alkilmaradékot tartalmazó 2,4,6-triketohexahidropirimidiinekké alakítunk át, amikor is a szükséges 1-helyzetű alkilcsoportnak vagy a cikloalkánvegyület reakciótársában kell jelen lennie, vagy pedig ezt az alkilcsoportot a hexahidropirimidingyűrű képzése után kell'bevezetni, és továbbá, hogy ezt az alkilezett vegyületet, adott esetben, a megfelelő triketohexahidropirimidinvegyületté alakítjuk át, vagy hogy harbitursavsókat olyan dihalogénalkánokkal hozunk cserebomlásra, amelyek a halogénatomok közül legalább négy. C-atomot tartalmaznak, amikor is az N-helyzetű alkilcsoportot a fenti cserebomlás előtt vagy után vezethetjük be. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy legalább öt gyűrűkötésű C-atomot tartalmazó cikloalkán-l,l-dikarbonsavésztereket ismert módon alkilkarbamiddal kondenzálunk. 3. Az 1, igénypont szerinti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy cikloalkán-l,l-dikarbonsavakat vagy ezek függvényes származékait diciándiamiddal kondenzálunk, a cikloalkánciániminoketo-hexáhidropirimidineket alkilezzük és az így kapott alkilezett termékeket savanyú, hidrolizáló hatású vegyszerekkel hozzuk össze. A kiadásért relol: a Közgazdasági és Jogi Könyvkiadó igazgatója. «10147. Terv Nyomda, Budapest V., Balassi Bálint utca 21—23.
