136863. lajstromszámú szabadalom • Eljárás műanyag előállítására polivinilklorid utóklórozásával

Megjelent: 1956. évi március hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 136.863. SZÁM 39. b. 12-15. OSZTÁLY - F-10-486. ALAPSZÁM Eljárás műanyag előállítására poiivinilkl&ricl utóklórozásával I. G. Farberrindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt am Main. A bejelentés napja: 1943. június 5. Németországi elsőbbsége a 620/1940. M. E. sz. rendelet alapján: 1940. december 10. Ismeretes, hogy polivinilklorid utóklórozásával oly műanyag állítható elő, mely a kiindulási anyaggal ellentétben számos szerves oldószerben jól oldódik és ezért az iparban tág körzetben alkalmazható. A vizes emulzióban való polimerizálás útján előállított polivinilklorid utóklórozásánál akként kellett eljárni; hogy a polivinilkloridot a vizes szuszpenzióból leválasztják, adott esetben az emulgálószer eltávolítása mellett mossák és ezt követően gondosan szárítsák, mivel feltételezték, hogy a polivinilkloridnak klórozás közben ez együttesen alkalmazott szerves oldószerrel előidézett megduzzadt állapotban kell lennie ahhoz, hogy a polivinilkloridmolekula a klórt biztosan felvegye. Viz vagy nedvesség jelenlétében azonban fel kellett tételezni, hogy a kívánt reakció, ha egyáltalán, úgy csupán nem elegendő terjedelemben meáy végbe. Ügy találtuk, hogy a vinilklorid emulziós polimerizálásnál kapott vizes polivinilkloridszuszpenzió szerves oldószer beadagolása után a további klórozáshoz közvetlenül is felhasználható. Ekkor tehát a teljesen száraz termékké való közbülső feldolgozás elmarad. Meglepő módon a klórfelvétel elegendő gyorsan megy végbe anélkül, hogy a vizes - közegben keletkező alklórossav a polivinilkloridot nem kívánt módon vegyileg megváltoztatná. 1. példa. 400 rész oly vizes szuszpenziót, mely 120 rész 64 K^értékű polivinilkloridot tartalmaz, 1200 rész tetraklóretánnal erős keverés közben klór bevezetése mellett mindaddig kezelünk, míg a végtermék 61—64% klórt tartalmaz. A klórozási időtartam mintegy 95 C° munkahőmérsékleten, mintegy 24 óra. A reakciós elegyhez keverés közben 3% butanolt adagolunk, amikoris víz válik le. A klórozási terméket tartalmazó oldatot —15 C°-ra hűtjük, majd metanol hozzáadásával erős keverés közben az utóklórozott polivinilkloridot finom por alakjában leválasztjuk. A termék butilacetátban, acetonbenzol-keverékben és etilénkloridban mintegy 25 százaléknyi mennyiségben oldódik. A termékből előállított filmeknek jó szakítási szilárdságúk van. V526. Terv Nyomda, 1955. — Felelős vezető: Bolgár Imre 2 példa. A polivinilklorid 1. példában említett vizes szuszpenziójának 100 résznyi mennyiségét 300 rész kloroformmal és 16 rész klórral forgó autóklávban keverés közben 80 C°-ra hevítjük. A reakció megindulása után, melyet a nyomás és hőmérséklet növekedése alapján állapíthatunk meg, a hőmérsékletet adott esetben hűtés segítségével mintegy 100 C°-ra állítjuk be. A klórozási idő, a felfűtési szakaszt is beleszámítva összesen mintegy 2 óra hoszszat tart. A klórozási végterméket forróvízbe adagoljuk és erős keverés közben porként választjuk ki, miközben az alkalmazott kloroformot elpárologtatjuk és visszanyerjük. 3. példa. 400 rész oly vizes szuszpenziót, mely alacsony polimerizációs fokú, 30 K-értékű polivinilklorid 120 résznyi mennyiségét tartalmazza, az 1. példában megadott módon 600 rész tetraklórentánnal utóklórozunk, majd feldolgozzuk. A klórozási időtartam ebben az esetben csupán mintegy 4 óra. A végtermék 61—65% k^órt tartalmaz. E termék acetonban 65%,nyi mennyiségig oldódik. •4. példa. A 3. példában megadott összetételű vizes szuszpenzió 100 résznyi mennyiségét 150 rész kloroformmal és 16 rész klórral forgó autóklávban 100 C° hőmérsékleten utóklórozzuk. A felfűtési és klórozási időtartam együttesen 2 óra hosszat tart. - Az utóklórozott végterméket az emulziónak forró vízbe való adagolásával választjuk le, amikoris fehér por alakjában csapódik ki. A termék oldhatósága a 3. példa szerint kapott termékhez hasonló. J? Szabadalmi igénypont: Eljárás műanyag előállítására polivinilklorid utóklórozásával, szerves duzzasztó- vagy szuszpendálószer jelenlétében, nyomás alkalmazásával vagy anélkül, melyre jellemző, hogy az utóklórozásnak a vinilklorid emulziós polimerizálásánál keletkező vizes szuszpenziót vetjük alá.