136537. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szulfonil- illetve N, N'-diszulfonilkarbamidok előállítására
2 136.537 adásával tisztítható. Ebből a szabad vegyület ecetsavval keletkezik. Tűalakú kristályainak olvadáspontja 184—188 C°. Az acetiláminocsoportnak káliumhidroxiddal 50 százalékos alkoholban, 50 C°-nál való elszappanosításakor a p-aminobenzolszulfonilkarbamid káliumsója keletkezik, mely vízből kristályosítva szép lapokat alkot és szobahőmérsékleten 8%-ban, semleges reakcióval oldható. A szabad vegyület ebből egy molekula kristályvízzel kristályosodik ki és olvadáspontja 125—127 C°. 2. példa. 100 g p-toluolszulfonamidot, 100 g száraz piridint és 60 g monometilkarbamid savkloridot 24 óra hosszat 50 C°-ra s ezután még néhány órá hosszat 80°-ra hevítünk. Ezen idő letelte után a karbamidklorid átalakulása gyakorlatilag végbement. A masszát vízzel kicsapjuk, leszívatjuik és szódaoldattal pállasztjuk. A cserebomlást nem szenvedett toluolszulfonamidból álló oldhatatlan részletet leszívatjuk és az oldatba ment N-toluolszulfonü-N.-metükarbamidot sósavval kicsapjuk. Az anyagot némi nátronlúg hozzáadása mellett vízben feloldjuk és ecetsavval kicsapjuk, mikoris az 173— 175° olvadásppntú tűk alakjában kikristályosodik. Ugyanígy megy végbe a monometilkarbamidklorid átalakulása benzolszulfonsav-, o-toluolszulfonsav- és naftalinszulfonsavarniddal, továbbá alkoxi- és nitroszulfonsavamidokkal. A monometilkarbamidklorid helyett egyéb, monoalkilhelyettesítésű karbamidsavhalogenideket hasonló jó eredménnyel alakíthatunk át a szulfonsavamidekkel. Hasonlóképpen, csak Valamivel kevésbé könnyen megy végbe az átalakulás dialkilhelyettesítésű karbamidsavkloridokkal is. 3. példa. Az acetilszulfanilsavamid száraz káliumsójának 25,2 grammját 100 cm3 száraz tokióiban feliszapoljuk, 100°-ra felmelegítjük és ezen a hőmérsékleten lassanként hozzáadjuk 10,3 g (10% feleslegben alkalmazott) monometilkarbamidkloridnak toluolban való oldatát és addig hevítjük, míg az átalakulás végbe nem ment. Szódaoldattal való feldolgozásnál N-p-acetilaminobenzolszulf onil - N'- metilkarbamidot kapunk, amely vízzel való megtisztítás után alkáliában oldva és ecetsavval kicsapva 232—233" olvadáspontú lapos hasábokat alkot. 4. pétda. ••••] 42,8 g acetilszulfanilamidot és 16 g száraz piridint 50°-ra hevítünk és néhány óra lefolyása alatt cseppenként adjuk hozzá 20 g monotnetilkarbamidklorid száraz benzolban való oldatát. J3a az összes kloridot hozzáadtuk, az elegyet még néhány óráig 80°-ra hevítjük, azután szódaoldat segítségével feldolgozzuk. A N-p-acetilaminobenzolszuMoml-N'metilkarbamid olvadáspontja 232—233° és az káliumhidroxid 50%-os alkoholban való oldatával 50°-on N-p-aminobenzolszulfonil-N'-metilkarbamiddá elszappanosítható. Ennek vízben igen jól oldható káliumsója alkoholból átkristályosítva szép, 208—210° olvadáspontú tűket alkot. 5. példa. 79 g piridinbe 25 g foszgént vezetünk be, azután 85 g p-toluolszulfonamidot adunk hozzá és néhány óráig 100°-ra hevítjük. A masszát vízben felveszszük, lehűtéssel kicsapjuk, leszívatjuk, hideg 10 százalékos szódaoldatban feloldjuk és az oldhatatlan kiindulási anyagtól elkülönítjük. A feloldott anyagot sósavval újból kicsapjuk. A nyers N,N'di-p-toluolszulfonilkarbamidot legjobban dikáliumsója alakjában tisztítjuk meg. Az anyagot kevés szódaoldatban feloldjuk, káliumkarbonátoldatot adunk hozzá és egy idő multán leszívatjuk a kristályos csapadékot, amely víziből, káliumkarbonát hozzáadásával újból átkristályosítható. A dikáliumsó szép tűket alkot, amelyek 330—333°-on bomlás közben olvadnak és amelyek vízben jól oldhatók. Jó hozadékkal kaphatjuk meg ugyanezt a vegyületet, ha p-toluolszulfonamidot 140°-ra hevítünk és a megolvadt tömegen lassú foszgénáramot vezetünk keresztül. Sósav fejlődik. A feldolgozást a fentiek szerint foganatosítjuk. Ugyanilyen módon, foszgénnel vagy szénsavdibromiddal más szulfonilamidok is átalakíthatók szimmetriás N,N'-diszulfonilkarbamidokká, például a nitrobenzolszUlfonamidok vagy az acetilaminobénzolszulfonamidok. Szabadalmi igénypontok: Eljárás N-szulfonil-, illetve N,N'-diszulíonilkarbamidok előállítására, melyet az jellemez, hogy karbamidsavhalogenideket, amelyek nitrogénjükben is helyettesítve lehetnek, illetve szénsavdihalogenideket, adott esetben savmegkötő anyagok jelenlétében, aromás szulfonsavamidokra hagyunk behatni. A kiadásért felel a Nyomtatványellátó Vállalat igazgatója 1519. Terv Nyomda 1955. Felelős vezető: Bolgár Imre
