136201. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-ketotetrahidrotiofénsor vegyüeleteinek előállítására
sr Megjelent 1953. évi december hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 136.201. SZÁM. 12. o. 23-24 OSZTÁLY. - F—10536. ALAPSZÁM. A, Eljárás 3-keto-tetrahidrotiofénsor vegyületeinek előállítására I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1943. július 14. Németországi elsőbbsége: 1942. július 27. Űgy találtuk, hogy a 3-keto-tetrahidrotiofénsor új vegyületeit állíthatjiuk elő, ha lacilmetiLetilkarboinsavészter-tioétareket, ezek helyettesítési termékeit, vagy szármiaizékait alkalikus konidleraizáló szedek behatása molett, gyűrűs kötés közben végbemenő intramolekuláriis konidenzálásnak vetjük alá. A kiindulásii anyagok iac ügyökként előnyösen valamely alifás karbonsav gyökét tartalmazzák. A karbonsavészitercsoport alboholösiszefcevőjefeétnt előny ö -sen valamcäy alacsonyabbrendű alkohol gyöke jön tekintetbe. Kandenzálószerekfcént alkálifémiek, alkáli-alkoholátok és lallkálinamidok bizonyultak alkalmasnak. A reakció közönséges vagy miagaisalbh hőmérsékleten, célszeírűen oHdÖ*- vagy higítószer jelein létében megy végbe. * Az eljárás szerint kapott termékeket egyéb kémiai anyagok szintéziséhez közbülső anyagokként kívánjuk használni. E termékeket ömmagukfoan kár. tevők irtásaira is aäkalsmazhatjuk. A kiinduflásá termékek pl. kJórmetilktetonoknak merkaiptoetillkanbonBiavésEterelkkél való reagáltatása útján állíthatók elö. Példa. 25 cm3 íoinró benzolban 1.8 g -finoman elosztott nátriumot adagolunk, majd keverés közben és viszsaafolyató hűtő alatt a klóraeetonniak /?-markaptopropionsavetilészterrel való kondenzálása útján elő>állított ^-'acetonitoerkiaptopropioinisiavetiilészteir 15,8 g-nyi mennyiségének 50 cm3 benzolban való olídatát csöpögtetjük. Az elegyet tovább forraljuk mindaddig, míg a fém eltűnt és a reakciós tenmók nátriumvegyület alakjában tevált. Ezután jiegies viaet adunk hozzá, a vizes oldatot elválasztjuk, hígított kénsavval megsiavanyítjuk és a kivált olajat éterrel kivonatoljuk. Az éteres oldatot nátriumfoikarfoo>»átoJdattal mossuk és izzított nátriumsziullfát fölött szárítjuk. Az étert elpárologtatjuk és a maradékot lepároljuk. Ekként majdnem színtellen ollaj alakjában a 2-aoetiL3^keto-tetriá\liidrotiofént kapjuk, melynek forrpontja 3.5 mm Hg nyomáson 84—86 C°. A^vegyület vaskleriddal intenzív zöld színaződést mutat. Szabadalmi igénypont: Eljárás a 3-keto*-tetrahidrotiöfén8or vegyületeinek előállítására, melyre jellemző, hogy acitoetil'-etilkárbonsavészter-tioéterieket, ezek helyettesítési termékeit vagy származékait alkalikus kondenzáló aaiyagok behatása mellett gyűrűs kötés köziben végbemenő intramoliekuláris konidlenizsáilásiniak vetjük alá. A kiadásért idei a Tervgazdasági Könyvkiadó Vállalat igazgatója. 1925 Terv Nyomda, 1954 — F. v.: Bolgár Imre. •
