136130. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulájú szénhidrogének oxivegyületeinek előállítására

Megjelent 1953. évi július hó 1-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS 136.130. SZÁM. 120. 11-18. OSZTÁLY. - P-10755. ALAPSZÁM. Eljárás nagy molekulájú szénhidrogének oxivegyiileteinek - előállítására Péti Nitrogénművek Részvénytársaság, Budapest. Á bejelentés napja: 1943. július 15. Hosszabb szénláneú, normális állapotban szilárd, vagy cseppfolyós szénhidrdogének oxigéntartalmú (pl. levegő), vagy oxigént szolgáltató (pl. ózon), gázokkal való katalitikus oxidációjára sok eljárás ismert. A szénhidrogének oxidációját általában 100 C° körüli vagy annál nagyobb, 180 C°-ig terjedő hőmérsékleten, a legkülönbözőbb szervetlen és szerves vegyületek katalizátorként való használásával végzik. Ismeretes, hogy a használt katalizátorok ceak megindítói :az oxidációs folyamatnak, a tulajdonképpeni katalizátorok azonban a szénhidrogénekből keletkezett, valószínűen peroxidszerü vegyületek. Katalizátorként ajánlották már részben oxidált szénhidrogéneknek az alkalmazását is-. Az is ismeretes, hogy a különböző katalizátorok különbözőképpen végbemenő reakciókat eredményeznek s a különböző katalizátorok segítségével végzett szénhidrogén. oxidációk végső terméke, bizonyos határok között, más-más összetételű oxivegyületek elegye lesz. Azt találtuk,, ihogy valamilyen katalizátorral megindítatt szénhidrogén-oxidáció, a katalizátor minőségre jellemző módon és jellemző állandó reakciósebességgel, katalizátor használata nélkül, láncszerűen, még nem oxidált szénhidrogénekre át- és továbvihető, ha katalizátorral, pl. káliumpermanganáttal ismert módon előzetesen aktivált .szénhidrogénből a katalizátort valamilyen módon, 'pl. szűréssel, eltávolítjuk, a szénhidrogént ismert módon, 100 C° körül, vagy annál nagyobb hőmérsékleten, előnyösen 120—140 C° között, pl. levegő befúvatásával oxidáljuk s az így teljesen vágy iészben oxidált szénhidrogént, vagy annak lúggal ismert, módon történő elszapparfbsítása után az el.szappanosítható, vagy el nem szappanosítható készét használjuk a további, következő reakció katalizálására olyképpen, hogy a katalizátorként használt, részben, vagy teljesen oxidált szénhidrogént, vagy annak termékét, még nem oxidált szénhidrogénhez adagoljuk és a szénhidrogénelegyet az előzőkben leint ismert módon'oxidáljuk. Ezt az eljárást "láncszerűen továbbfolytatjuk és tetszés szerint sokszor megismételjük. A reakciósorozat minden tagja ugyanolyan állandó összetételű és állandó átlagos molekulasúlyú terméket eredményez, mint amilyen a kezdeti reakcióé volt. Azt találtuk még, hogy ha az előkezelésben a szénhidrogén aktiválására használt katalizátort a reakciós elegyből nem távolítjuk el, az első oxidációt ennek jelenlétében végezzük és a reakcáóti a már oxidált szénhidrogén termékkel az előzőkben leírt módon továbbvisszük, ebben az esetben a szénhidrogénláncok lebontása fokozattabb mértékű lesz s, minden újabb reakció rövidebb és rövidebb szénláncú szénhidrogénszármazékokból álló elegyet, fog eredményezni. Ezen a módon a reakció lefolyását bizonyos határok között szintén tetszésszer int irányíthatjuk. A reakció továbvitelére használt, már oxidált szénhidrogénelegyet igen tág határok között, 1%, vagy ennek törtrésznyi mennyiségétől 99 százaléknyi mennyiségéig alkalmazhatjuk. A találmányunk szerinti eljárás előnye az, hogy a szénhidrogének oxidatív lebontásában a reakciót határozattan kézbentartva, niindig a kívánt állandó összetételű termékhez jutunk, amellett a reakciót szükség szerint szabályozhatjuk aszerint, hogy hosszabb vagy rövidebb szénláneú zsírsavakra, vagy egyéb oxidvegyületekre van szükség. A találmány szerinti eljárás nemcsak nyersolaj szénhidrogénnel, hanem -barnaszénkátrányból és szintetikus úton pl. Fischer-féle eljárással nyert paraffinnal* valamint egyéb, a természetben található paraffinszármazékokkal ás elvégezhető. A találmány szerinti eljárást a következő példákkel magyarázzuk: 1. példa: a) Nyersolaj-paraffinhoz 0.1 százalék kálimrapeirmanganátot keverünk és egy óráig 160 C°-on tartjuk, majd a káliumpermanganátot a paraffinból kiszűrjük. Az így előkezelt parafint levegöbefuvatással 140 C°-on oxidáljuk. Az oxidált termék elszappanosítási száma 101, savszáma 53. b) Az a) pont szerint nyert oxidált termék és tiszta parafin 1:10 arányú elegyét minden előzetes