135944. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kétértékű alkoholok különösen butilénglikol előállítására
^^S^KTWfJ'P^"'^ V *-»í*£ "fr F>- " Megjelent 1952., évi december hó 15-én. ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LE fRí S 135.944. SZÁM. 12. o. 5-10. OSZTÁLY. - V-4157. ALAPSZÁM. ..„Eljárás kétértékű alkoholok, különösei butilénglikol előállítására." Magyar Vegyiművek Részvénytársaság, Budapest. , A bejelentés napja: 1941. december 11. Nyers aldolnak bu.tilénglikollá való hidrogénezését megelőzően, rendszerint szükségesnék tartották a nyers aldolnak előzetes desztillálását. Nyers aldolnak vákuumban való desztillálása azonban két irányban vonhat maga után káros változást, amenynyiben egyrészt az aldol részben krotonaldfehiddé bomlik el, másrészt aldolgyantává polimerizálódhat. Ezenfelül a nyers aldol rendszerint 30—40% átalakulatlan acetaldehidet tartalmaz, amely az aldol ' desztillálásánál, az aldol forráspontja előtt desizstillál át és újabb aldollá való átalakítás szempontjábó nem egyenértékű a 20°-on forró friss acetaldehiddel. Az átalakulatlan acetaldehid újbóli értékesítésének nehézsége miatt sem gazdaságos tehát a nyers aldol desztillálása. Aldolnak butiléngUkollá való redukálásánál az aldol desztillálását elkerülhetjük azáltal, hogy pl. a nyers aldolt ismert módon, kovaföldre lecsapott nik-, kel katalizátor jelenlétében hidrogénezzük, amikor azonban más nehézségekkel kerülhetünk szembe. Á hidrógéneeíést intenziven, magas hőmérsékleten kell végezni, hogy az összes karbonilcsopórtokat hidroxillá alakítsuk; az aldSolból butilénglikolt, az acetaldehidből alkoholt és az esetleg jelenlévő krotonaldehidből butilalkoholt vagy butenolt nyerjünk. Ha közvetlenül higítatlan nyers aldollal dolgozunk, akikor a hidrogénfelvétel lassú, miáltal az elgyantáy sodás veszélye fokozódik. Ha ismert módon vízzel hígítjuk az aldolt, akkor némileg fokozódik a hidrogénfelvétel gyorsasága, csökken az elgyantásódás veszélye és keveset emelkedik a kitermelés, de a melléktermékként keletkező és újra értékesíthető alkohol a vízzel keveredik és annak a víztől való elválasztása újabb desztillációt igényel. Azt találtuk, hßgy az aldol hígítását - legalább ' 96% -os alkohollal végesszük, akkor egyrészt a butilénglikol kitermelését jelentékeny mértékben fokozhatjuk, másrészt a melléktermékek elkülönítését könnyebbé tesszük. Az aldolhpz hozzáadott alkohol az acetaldehidből keletkezett alkohollal együtt viszszanyerhető a butilénglikol esetleges desztillálása- , nál és tisztítást nem igényeíve, regenerálás nélkül újra értékesíthető akár acetaldehid előállítására, akár újabb aldol hígítására. Azt tapasztaltuk, hogy az alkohollal való hígítás meggyorsítja a hid)*ogénfelvételt és jelentékenyen fokozza a kitermelést, valószínűleg azáltal, hogy a káros mellékreakciókat (gyantásodás, metaldehid képződés, ácetaldehiddé való visszaalakulás) meglassítja. Ugyanazon nyers aldolból víz nélkül, vízzel és alkohollal hígítva végzett kísérleteknél azt találtuk, hogy az alkoholos hígításnál 20—25%-kai jobb kitermelést, értünk el. Ezen hatást még fokozni tudjuk akkor, ha a víz jelenlétét már az aldol előállításánál is kiküszöböltük azáltal, hogy a lúgot nem vizes, hanem ^Jkoßblos oldatban adagoltuk és az előállításhoz szükséges puffert (pl. bóraxot) vízmentesen, pl. por alakjában adtuk az acetaldehidhez. A találmány, szerinti eljárás különösen alkalmas a 127.535. lajstromszámú szabadalmunk szerint előállított és elgyantásodástól hidrokinonnal védett aldolnak butilénglikollá való átalakítására. Az eljárás egy kiviteli példáját áz alábbiakban közöljük: Ha 1 kg, frissen készült, nyers, aldolt hidrogénez-, tünk és a terméket) desztilláltuk, akkor 78—SS C°-on 500 gr. alkoholt, majcT 350 gr. tiszta butilénglikolt • nyertünk. Ha viszont 1 kg nyerá aldolhoz 1 kg legalább 96% -os alkoholt adtunk, akkor 620 gr. butilénglikolt és 250 gr. új alkoholt, összesen 1250 gr. alkoholt nyertünk vissza, melyet tisztítás és regenerálás nélkül újra felhasználhatunk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás butilénglikoi előállítására aldol hidrogénezése útján, azzal jellemezve, hogy legalább 96 %-os alkohollal hígított aldolt hidrogénezünk. 2. Áz 1, igénypont szerinti eljárás megvalósítási módja, azzal jellemezve, hogy legalább 96%-os alkohollal hígított nyers aldolt hidrogénezünk. ' 3. Az 1. és 2~. igénypontok szerinti eljárás meg.valósítási módja, azzal jellemezve, hogy alkoholos lúggal előállított adóinak legalább 96%-os alkohollal hígított keverékét vetjük alá hidrogénezésneE 4. A 2. igénypont szerinti eljárás megvalósítási módja azzal jellemezve, hogy alkoholos lúggal előállított nyers aldolnak legalább/ 96%-os alkohollal hígított keverékét vetjük alá hidrogénezéshek. A kiadásért felel a Tervgazdasági Könyvkiadó igazgatója. - , 1 , —— < •—. : : Terv Nyomda — 1564 — F. v.: Sumits István
