135687. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid-tioketon származékok előállítására
13568?. Csakhamar kristályosodás lép fel. A kivált kristályokat leszűrjük, majd megszárítjuk. 118—120"-on olvadó, fehér kristályos terméket nyerünk, melynek kéntartalma Ca-5 rius szerint meghatározva 6.80/0. Ha a példában kétszeres mennyiségű benzilmerkaptánt használunk és máskülönben a példában megadott módon járunk el, akkor 2.96 g kb. 10?—109°-on olvadó kolesz-0 tenon-benzilmerkaptolt nyerünk, melynek fajlagos forgatóképessége benzolban (a) D = + 104° ! E termék a tiokolesztenon-benziilenoléterre megadott módon átkristályosítva 126—127°-on olvad. Fajlagos forgatóképessége benzolban (a) D==-f-110° és kéntartalma Carius szerint meghatározva 10.6 0/0. 9. 0.08 g benzolszulfosavhoz 1.02 g (0.0052 gmol) oito-tritio-hangyasavas etilésztert adunk. A benzolszíulfosav elfolyik, de homogén oldat nem keletkezik. Hozzászórunk 3.84ig(0.01 gmol) szitált koiesztetnont. Kevergetésre a reakcióelegy elfolyik, rózsaszínű, majd piros lesz. Klórkálciumos exik-25 kátorban áll 5 /* óráig. A megkristályosodott reakcióelegyre 0.8 cm3 piridin és 20 cm 3 abs. metilalkohol elegyét öntjük. Majdnem színtelen kristályokban nyerjük a kbíesztenon-tio-enolétert, csaknem elméleti terme-30 lésben (4.3 g). 10. 0.9 g benzblszulfosav, 2 cm8 ortotritjo-hangyasavas etil és 2 cm3 metilalkohol elegyéhez 3.8 g kolesztenont adunk. Két réteg keletkezik, a kolesztenon elfolyósodik. Kb. 1/ 2 óra múlva a reakcióéi egjyi kristályosodni kezd. Még 3 cm3 abs. metilalkoholt adunk hozzá. 42 órai állás múlva a 15 20 35 hófehér kristálytömegfoez 0.8 cm3 piridin és 20 cm3 metilalkohol elegyét adjuk, majd leszivatjuk. Csaknem elméleti termelésben 40 nyerjük a tio-enolétert, amely minden további tisztítás nélkül 97.5° körül olvad és benzolban (*)D=—124° fajlagos forgatóképességet mutat. Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás szteroid tio-keton-származékok előállítására, azzal jellemezve, hogy szteroid-ketonokat merkaptánok behatásának vetünk alá. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, 50 azzal jellemezve, hogy a szterojid'-keton és merkaptán egymásrahatása szulfosav, célszerűen aromás szulfosav jelenlétében történik. 3. Az 1—2. alatti eljárás foganatosítani 55 módja, azzal jellemezve, hogy a szteroid keton és merkaptán egymásrahatása hidroxilcsoportot nem tartalmazó oldószer, mint pl. hangyasavas etil jelenlétében történik. 60 4. Az 1—3. alatti eljárás ifoganatosításji módja, azzal jellemezve, hogy szteroidketon gyanánt 3-keton-szteroidokat használunk. 5. A 4. alatti eljárás foganatosítási módja, 65 azzal jellemezve, hogy 3-keto-szteroid gyanánt 4,5-helyzetben telítetlen kötést tartalmazó 3-keto-szteroidot használunk. 6. A 4—5. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 3-keto- 70 szteroid gyanánt telített vagy telítetlen 3,17-androsztandionokat használunk. A kiadásért felei az Állatni Lapkiadó NV. vezérigazgatója. Budapesti Szikra Nyomda NV, V.. Honvéd-u. 10. Feleló's nyomdavezető: Radnóti Károly.
