135600. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-ciklohexil-dialkil-etánszármazékok előállítására
2 13560O, 3. kiadás, 2. kötet, 312. és köv. lapjai (1925), : különösen a 326. és köv. lopok. A fentiek szerint előállítható cíktohexilvegyületek e sorozat olyan vegyületeinek 5 előállításária alkaknias kiindulási anyagok, mely vegyüetek a nini iviarmirigyhormo'néhoz hasonló fiziológiai 'hatást mutatnak. 1. Példa: 10 g dietilsztilbösztrölnak 200 cm3 jég-10 ecetben való oldatát 2 g platinaoxidikiatializátorral és hidrogénnel 7 Mol hidrogén felvételéig, rázzuk. A katalizátorról való leszűrés é?. a jégecetnek vákuumban való, elpárolo-gtatása után a maradékot 200 cm3 5%-os 15 alkoholos kálilúggal vlss-ziafolyatására állítva hevítjük. Az oldat 'hígításával,' mege-avanyításával és kiéterezésével ia tetnadekiahidro-sztilbösztrolt' világos olaj alakjában kapjuk. A termelési hánytad 9 g. 20 2. Példa : 15 g' dietibdi-i(oxifenil)-dietiletánnak 500 cm3 jégecetben vialó oldiat át 20 C°-on 3.7 g platiniaoxid Jelenlétében 3 napig hidrogénnel rázzuk. A felvett hidrogénmennyiség a 25 számítottal egyenlő. Azután a jégecetet vákuumban eltávolítjuk és ia maradékot az esetleg képződött acetát elszappanosításána 4 óra hosszat 100 cm3 20%-os ímetilialkoiholos kálilúgígal visszafólyatáisra állítva főz-30 zülk. Azután vízzel hígítunk és a metil alkoholt messzemenően elgözőlögtetjük. A lúgos oldat kiéterezésével ia hidrogénezési terméket világos sűrűnfolyós o'Jaj alakjában kapjuk. 10 g. di-(p-ciklohexanolil)-dietil-Bö etánt és a lúgos, oldatból megisiavianyítás után 4 g kiindulási anyagot kapunk. 3. P é 1 d a : 23 g'300 cm3 jégé-cetben 'oldott olajos di-oxifenii)-di-etiletánt, mely iá 2. példa k;j -W indulási anyagának izomereje, 5 g platinaoxid jelenlétében 3 napig hidrogénnel szobahőmérsékleten rázunk. A felvett hidrogénmennyiség a kiszámítottnál valamivel nagyobb. A fent ismertetett feldolgozás •íö után 18,6 g hidrogénezési terméket és 2 g kiindulási anyagot kapunk. 4. Példa. 14 g di-(p-acetoxifenil)-dietÜ-etánt 100 cm3 ciklohexánban 15 g ciklohexántól ned-50 ves, Raney-féle nikkelkatalizátorral 200 C°-on és 130 atm kezdeti nyomáson 6 órán át hidrogénezünk. A ciklohexános oldat lehűlésekor néhány oldhatatlan színtelen kristály csapódik ki. 55 Forró metanolból 166—168 C°-on olvadó, csillagalakúan összenőtt színtelen rudacskákat kapunk. Az elemzés szerint a CisH*s0= képletű di-(acetoxi-ciklohexanil)dietii-etánnali van dolgunk. A ciklohexános oldatot szűrjük. A kicsia- 60 pódott kristályokat forró metanolban oldjuk. Azután a ciklohexános metánolos oldatot vákitumban begőzölögtetjük és ia maradékot 75 cím3 20%-os metílalkohotos kálilüggal 3 óra hosszat elsziappanosítjuk. Ezt ikövetoleg 65 vízzel hígítunk és a lúgos oldatot kiéterezzük. Ebben a semleges részletben 9,2 g színtelen plajos hidrogénezési terméket találunk. Azután a lúgos kiéterezett oldatot kongósavanyúvá tesszük és isimét kiéterezziük. 70 Ebben az é te res oldatban a kiindulási anyagnak csiak igen csekély mennyiségeit találjuk. 5. Példa. 10 g di-(p-oxiíenil)-dietiletánt 100 cm3 ciklohexánban 5 g ciklohexánnedves Raney- 75 féle nikkel-katalizátor jelenlétében 210—215 C°-on és 140 tat-m kezdeti nyomáson 3 órán át hidrogénezünk, miközben igen erélyesén kavarunk. Ezután iá nikkelikatalizátorról leszűrünk és ezt többször forró metanollal ki- so mossuk. A eiklohexánt és a metanolt vákuumban eltávolítjuk és a maradékot kb. 200 cm3 éterrel eldörzsöljük, amikor is a C18H34O2 képletű, éterben nehezen oldódó hidrogénezési termék 4,0 g termelési há- 85 nyiaddal kicsapódik. A nyerstermék 180— 163 C°-on okiad. Äz anyag metanolból átkristályosítva 166 C°-on olvad. A termelési hányad 3,0 g. A besűrített éteres oldatot huzamosabb ideig állni hagyjuk, amikor is jio a C18H34O2 képletű epimer hidrogénezési termék 3,15 g termelési hányaddal 'kicsapódik.' A kapott, 112—120.C°-on olvadó nyers terméket vizes metanolból vagy előnyösébben benzolból átkristályosítjuk. Az igen k:csi 95 színtelen rudacskák háromszoros átkristályosítás után .áli'andó 117—120 C° olvadáspontúak. Ez a hidrogénezési termék a 166 C°-an olvadó típiimer Ihidrogénezésí termékkel szemben metanolban igen könnyen. és 100 éterben jelentékeny mértékben oldódik. 6. P él dia. Anetol-hidrobroimidnak nátriummal való vegyhatásiakor melléktermékül olajos, ia kristályossal ; zomer di-(p-metoxiíenil)-dietil- 105 etánt kapunk. Ez az olaj a metoxilhasttás után először nem kristályosodó szörpszerü olajat ad, mely kb, 4—5 hét multán részben kikristályosodik. A sötét színű neim kristályosodó kenőcsök benzollal könnyen kiold- 110 hatók. Így 564 g olajból 180 . g kristálytömeget kiapunk. A benzolios anyialúgbóf Ihuza- ' mos-abb állás után még 30 g kristálytömeg
