135342. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterin lebontási termékek előállítására

2 135342. b) 18.8 g acetil-koleszterin-dibromidot feldolgozunk úgy, mint a) alatt megadtuk. AI visszamaradj halvány színű amorf anya. got 188 cm3 jégecetben' melegen feloldjuk. s Lehűlésre kb. 5—6 g acetil-koleszterm-d:bromid válik ki, melyet szűréssel eltávolítunk. A jégecetes oldat oxidációra már felhasználható. c) 18.8 g acetil-koleszterin-dibromidot 10 100 cm3

széntetrakloridban 9 óráig forralunk, majd az oldószert lehajtjuk. A maradékot 180 cm3

jégecetben melegen oldjuk, lehűtjük és másnapig állni hagyjuk. 6 g acetil-koleszterin-dibromid válik ki, 15 melyet leszűrünk. A jégecetes szüredéket bőséges vízbe öntjük, mire az átalakulási termék színtelen voluminozus csapadék alakjában kiválik. Ezt lenuccsoljuk, vízzel kimossuk, majd benzolban feloldjuk. A ben-20 zol lepárlása után 12 g amorf átalakulási terméket nyerünk, mely már 40—60° között nagyjában megolvad és benzolban («) D = + 42° fajlagos forgatást mutat. d) 1 e: acetil-koleszterin-dibromidot glice-25 rin-fürdőben megolvasztunk és kb. 6 percig 150°-on tartjuk. Gyenge brómhidrogénfejlődés észlelhető, de súlycsökkenést ez még nem okoz. Lehűlésre amorf tömeget nyerünk, mely benzolban (a ) i, 25 = 30 -f 19° fajlagos forgatást mutat. e) 2 g acetil-koleszterin-dibromidot kb. 20 percig 120—130° közötti hőmérsékleten tartunk. Lehűlés után az amorf tömeget 20 cm3

langyos jégecetben feloldjuk, lehűtjük 35 és a kivált változatlan acetil-koleszterindibromidot (0.2 g) leszűrjük. A szüredék oxidációra közvetlenül' felhasználható. f) 1.18 g acetil-koleszterin-dibromidot'10 cm3

toluolban 3 órán át forraljuk. Lehűlés 40 után az oldat forgatásából («)D

= -j- 6.5° fajlagos forgatás szállítható ki. A toluol lehajtása után amorf tömeg marad vissza. . g) 18.8 g acetil-koleszterin-dibromidot 100 cm3

benzolban 6 órán át forraljuk. Másnap £5 a benzolos oldatot csontszénnel derítjük, megszűrjük. A benzolos oldat forgatásából (a)D

= + 10.4° fajlagos forgatás számít; ható ki. A benzol lehajtása után az átalaku'ási termék halvány gyanta alakjában ma-50 rad vissza, mely oxidációra közvetlenül felhasználható. h) 18.8 g acetil-koleszterin-dibromidot glicerin-fürdőben megolvasztunk és kb. 20 percig 120° belső hőmérsékleten tartjuk. A 55 még meleg ömledék'hez 20 cm' meleg jégecetet adunk. Az olvadék feloldódik, majd lehűléskor emulziós kiválás lép fel, mely további állásra kristálykásává megdermed. A kristályokat leszűrjük. A szűredékben halványszínű olajos átalakulási tei'mék észlel- 60 hető. A kristályokbői ezt az olajos átalakulási terméket 25—40 cm3

jégecettel kimossuk mindaddig, amíg a jégecet már nem zavarosan, hanem élesen csepeg le. A mosó jégecet az olajos átalakulási terméket rész- fö ben felodja. További jégecet hozzáadására tiszta oldatot nyerünk, mely az oxidativ leépítéshez már felhasználható. i) 1 g kolesztei'in-acetát-dikloridot, mely 95 —97°-on olvad és benzolban («)D ==—38° 7(l fajlagos forgatóképességet mutat, megömlesztünk és a hőmérsékletet kb. 10 perc alatt 160°-ról 200—205°-ra emeljük. Közben gyenge sósav-fejlődés észlelhető, mely azonban súlycsökkenésben még nem nyilvánul. 75 Lehülésre halvány gyantaszerű anyag marad vissza, mely benzolos oldatban (oc) p = —11° fajlagos forgatást mutat. Hasonlóképen készíthetjük koleszterinpropionát, vagy butirát, vagy valeriánát so dibromidjából vagy dikloridjából az eljárás kiindulási /termékeit. Az oxidativ leépítés az ily célra már használt oxidáló szerekkel történhetik. Előnyösen használhatjuk a határértékű króm vegyü- 85 léteit, mint pl. krómsavat, krómsav-anhidridet, kromátokat. Célszerű az oxidációt kénsav jelenlétében végezni. Előnyösen használhatunk annyíi kénsavat, hogy minden határértékű krómatomra legalább 3 90 kénsav-ekvivalens jusson. Az oxidáció előnyösen végezhető katalizátorok jelenlétében, így pl. a vas-csoportba tartozó fémek 3 vagy több értékű vegyületeinek jelenlétében. Ilyenek pl. a krómiszulfát, mangániszulfát, man- 95 gánperoxid, titánlioxid, stb. Az oxidációt végezhetjük úgy, hogy az oxidáló-szer oldatát hozzácsepegtetjük az oxidálandó termék oldatához-. De eljárhatunk úgy is, hogy a két oldatot összeöntjük. Oldószerként célszerű iOO jégecetet használni. Az oxidációs terméket az általában szokásos módokon különíthetjük el. Eljárhatunk úgy is, hogy az oxidáció után — amennyiben jégecetes közegben kénsav jelenlétében 105 krómsavval oxidáltunk — az oxidációs elegyből kivált kromiszulfáto't leszűrjük, a jégecetes oldatot vákuumban bepároljuk és a bromtartalmú oxidációs termékeket széníetrakloriddal, vagy , kloroformmal, vagy iio benzollal oldjuk és a jégecettől vízzel kimosott oldatot célszerűen vákuumban beszárítjuk. Az így nyert terméket ismert módokon brómtalanítjük. A brómtalanítást végezhetjük azonban magában a jégecetes HÓ oxidációs elegyben is. Az esetleges változat-