135256. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsor aminjainak előállítására
# ÍJ t •Fr*%t&r ~r~" ^Tr" . ! '<" * " *" "** $ -'rr-fx •ff f5-!TTW?5->7'-T^ ~ —i IV* Megjelent 1949. évi január hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSAfí SZABADALMI LEÍRÁS 135 a 56. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — F-9965. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsor aminjainak előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M A bejelentés napja: 1942. évi augusztus hó 21. Németországi elsőbbsége: 1941. évi augusztus hé 23. Ismeretes, hogy a cikloperiitanopolihidrofenantrén-szárniazékok, pl. koleszterinacctát nitrálásakor nitrovegyületek keletkeznek, melyet jégecetben cinkporral redu-5 kálvia inatfo.genroen.tes ketonokká .alakulnak át; (lásd: Mauthner és Suida, Monatshefte für Chemie, 24. szám, 652. oldal, 1904, és 15. szám 104. oldal, 1894; Windia.us Habilitationsschirft, Freiburg i. Brs. 10 1903, 9, 13, és 19. oldal.) Megállapítottuk, Rogy hia e niitrovegyületeket nemesfém katalizátorok jelenlétében hidrogénezzük, teljesen eltérő anyagokat kapunk. Kitűnt ugyanis, hogy a nitrogén 15 ekkor nem hasad le, hanem a nltroesoport lamdnocsoporttá redukálóidik. A reakció közben mind oxíiiamsnok, nrindpedig telített és telhetetlen aminők keletkeznek. A reakció tehát feltehetően akként megy végbe, 20 hogy elöljáróban, mégpedig enyhe feltételek meíletö, oxiamin keletkezik. Ebből -azután víz hasad le, tamikor's telítetlen aminők keletkeznek, melyek telített aminokká, tovább hidrogéneződnek. 25 A telített aminők eltérő voltát továbbá új asszimetriaközipontok fe'léoésével magvarázhatjuk. Ha a 100 C° fölötti hőmérsékleten jégecetben hidrogénezünk, az aminocsoport jészben acetiteződik. 30 A reakciónak fentebb említett lefolyása riaoián feltételezhetiük, hojgy a nem korrigált 104—105 C° oOvadáspo^itú n!l trokoleszterilacetátnak a nitrozoxid-íképlet felel meer. (Lásd: Windaus Habilitationsschrift. 35 18. oldal). Tekintettel a nitrovegyu.eteknek iá megfelelő ketonokká való ismert átalakulására, nem volt előre látható, hogy nemesfémek jelenlétében foganatosított kiatali'Zyses hid-, rogénezésnél a reakció, teljesen eltérő lefolyású. 1. példa. 4.73 g nitrokoleszteriiliaoetátot, mélynek nem korrigált olvadáspontja 104—105 G°, 250 cm3 jégecetben finoman elosztott palládiummal szobahőmérsékleten hidrogéneztünk. A hiidrogéniéivétöl eleinte meglehetősen gyors volt és 4 óra múlva megszűnt. A bidrogémfelvétel megközelítőén 3'/2 mol 'volt. A ikatializátor leszűrése után az dldatot vákuumban bepárologtattuk, a maradékot vízben oldottuk és az oldatot nátronlúggal megiúgosítottuk, miközben az lam-inok pelyhesen kiváltak. Az aminokat éterrel kiráztuk és az éteres oldatot nátriumszulfáttal szárítottuk. Az éter elpárologta tás a után a .maradékot rnetanoibál kétszer átkristályoslottuk. Oxiamiint kaptunk, melynek olvadáspontja 202 C°. Bruttoképlet: Számított: Meghatározott: CÍQHSÍOSN C 75,42 75,34 75,56 H 11,14 10,8 10,97 N 3,03 3,26 3,05 A reakció tetranitrometánnal jégecetben negatív volt. A fenti oxiamin anyalúgját tovább bepárologtattuk. Vízzel megpermetezve te'.í-50 55 60.
