135255. lajstromszámú szabadalom • Eljárás bázisos ketonok előállítására

Megjelent 1949. évi január hó 15-én. WA&YAR SZABADAUU BIEÓSÍG SZABADALMI LEÍRÁS 135355. SZÁM. IV/'h/l. OSZTÁLY. — F-9924. ALAPSZÁM. Eljárás bázisos ketonok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft* Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1942. évi július hó 21. Németországi elsőbbsége : 1941. évi augusztus hó 4. Úgy találtuk, hogy oly bázisosan helyettesített diarilacetonitrileket, melyeknek általános képlete: R1N ßä

"0—CK, R/ 5 amelyben (Rí) és (Ra) ariigyököket jelentenek, melyek egymással is össze lehetnek kapcsolva és' (Rs) bázisosan helyettesített alkilgyököt jelent, szerves magnéziumvegyületekkel bázisos ketonokká alakíthatunk 10 át. így pl. difenilpiperidinoetil-acetonitrilből metiimagnéziumbromid segélyével az 1.1--difenil-1-piperidino-et.il-acetont kapjuk. A szerves magnéziumvegyületekkel re«gáltatandó bázisosan helyettesített diari'kce-15 tonitiileket pl. a 710. 227. német sziabadalmi leírásban ismertetett eljárá:s szerint akként állítottuk elő, hogy oly nitriíeket, melyeknek általános képlete: >CH.CN R2 20 amelyben (Rí) és (Ra) a fent megadott jelentésű, önmagában ismert módon bázisosan helyettesített halogénaJkilekkel halogénhidrogént lehasítószerek jelenlétében reagáltatunk. 25 Az új ketonoknak erős anelgetikus és spazmolitos hatásuk van és azokat a gyógyászatban kívánjuk használni. 1. példa. »1.1 -difenil-1 -dietiäiaminoetil-pentanoii'2. 112 g difenil-dietilaminoetüacetonitrilnek so kevés éterben való oldatát oly Grignardoldathoz adagoljuk, melyet 11.5 g magneídumforgácsbóli és 57.2 g n-propilbrómidból étérben állítottunk elő. Az étert azután ledesztilláljuk és a maradékot gőzfürdőn he- 85 vítjük. Néhány perc múlva ia barna, szívós olajmaradék fokozatosan szürkészöld darabos tömeggé alakú' át, miközben a belső hő mérséklet 175 C° hőmérsékletre mérséklődik. A reakció befejezte után a kihűlt tömé- -ur get adagonként 1 lit. 2n-sósavba visszük be és ezután mintegy 1 órán át gőzfürdőn hevítjük. A kezdetben tiszta oldat rövidesen megzavarosodík és végül a keletkezett keton sósavas sója világosbarna vastag olajként 45 a fenéken 'leválik. E terméket elkülönítjük és hígított nátronlúggal való kezeléssel a bázist felszabadítjuk. DesztHlálás után színtélen, vastag olaj alakjában 95 g 1.1-difenil-1--dietilaminoetil-pentanon-2 vegyületet ka- m ounk. melynek forrpontjia 1 mm nyomáson 172—174 C° és mely majdnem eemleges kémhatású, vízben oldható sókat alkot. 2. példa. 1.1 -difenil-1 -piperidinoetil-pentanon-2. 5r> 45 g difenil-piperidinoetilacetonitrilt oly Grignard-oldatba adagolunk, melyet 4.5 g magnéziumforgácsból és 24 g n-propilbró-