135105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telitetlen pregnandionok előállítására

i Í351ÖŐ. ia kiindulási anyagban levő ketocsoportot jellegzetes ketoaireagensekkel, így szemlkiar-. baziddal, tioszemikarbaziddal, fenihidrazin mai, hidroxilaminnal stb. hoztuk reakcióba. 5 A kiindulási anyagok halogénezését különböző szerves oldószerekben végezhetjük, feltéve, hogy 'ezeket a halogén nem támadja meg; ilyenek,pl. ,a példákban említett jégecet, továbbá kloroform, széntetrakloridstb. 10 A halogénezett pregnanolonok pl. észtereinek vagy étereinek a megfelelő oxivegyületekké való átalakítását ismert elszap-. pianosítási vagy h'tírolizáló módszerekkel végezzük. 15 A ihalogénhidrogén. le-hasítása, abból a célból, hogy ia gyűrűrendszerben kettős kötést hozzunk létre, nerh csak a példákban megadott reagensekkel, nevezetesen piridinbázisokkal -vagy alkáliacetátokkial jégecetes ol-20 datban végezhető, hanem más reagenseket is használhatunk, így általában lúgos köze- . geket, mint ezt pl. Houben „Die Methoden der organischen Chemie" című művében, 2. kiadás, 2. kötet (1922), a 744—746. oldala-25 kon olvashatjuk. . A pregnianolonok oxidálás-ára krómsavhidriden kívül más olyan oxidáló szereket is használhatunk, melyek iaz oxiosoportot a ketocsoporttá alakítják át, így pl, -b'kromátokat savanyú oldatban, alkáli- és földaikálipermanganátokat stb. A fenti eljárás bizonyos foganatosítás! módjainál a kiindulási anyiag gyűrűjében levő kettes Ikötéist a telítetlen ketonolkká 35 való oxidálás köziben átmenetiles; megvédjük. Erre a célra nem csak halogénhidrogéngáz alkalmas, hanem más- módszereket is használhatjuk, így jpl>. a Houben fentidézett művének' 2. kötet 768—770. lapján és 3. 40 kötet i(1923) 820—821., '864—866., 888— 889. lapjain megadottakat. A .halogénezett közbenső termékek és a telítetlen végtermékek elszigetelését a' fenti példákban iá reakció-keveréknek ki-45 vonatolásával és az oldószer kiűzés-évei végezzük vagy iá képződött vegyületeket oldataikból vízzel vagy oly an szerves oldószerekkel, melyekben! nem oldódnak, csapjuk ki, míg a melléktermékek és -a fertőzmé-50 nyék az oldatban mariadnak. Ehelyett más módszereket is használhatunk, így pl. oldhatatlan vagy nehezen oldódó ikondenzálási termékeket, képezhetünk, mely célra a fent.emtített ketonreagensek f

s lal'katoasiaik. A közbenső termékek és- a végtermékek 55 tisztítását frakcionált és, illetőleg vagy megismételt kristályosítással, desztilálásaa], szublimálással vagy egyéb módszerekkel vágezhetjük. • Szabaddlmi igénypontok: 60 1. A 125.804. lajstromszámú törzsszabadaliom szeriinti eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy pregnanolonokat halogénezőszerek behatásának teszünk ki és ezt követőleg oxidáló -és halogén- 65 hidrogénlehiasító kezelést végzünk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagot az oxidáló és a halogénhidrogént lehasítószerek hatása- 70 nak tetszés szerinti sorrendben vetjük alá. 3. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, melyet az jellemez, hogy pregnianolJ

(20)i-on-(3) típusú vegyülete- 75 ket, melyeknek szerkezeti képlete CH, I CH» CHR CH 0=J ahol R vagy oxicsop-ort vagy olyan csoport, mely , az oxicsoporttá alakítható át, halogénnel hozzuk reakcióba, a kép- so ződött monohalogénvegyületekbőlla halogénhidrogént lehasítjuk, az oxicsoportot újra helyreállítjuk és a keletkezett telítetlen oxiketonokiat oxidáljuk, úgyhogy a szekundér alkoholcsoport a keto- 85 csoporttá alakul át. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogént pregnanol-i(20)-on-i(3)-okkaj hozunk behatásra, az

90 így kapott monoihalogén vegyületet olyan oxidálószerekkel, melyek a szekundér alkoholcsoportot ia ketoncsoporttá átalakítani képesek, oxidáljuk, a halogénhidrogént lehasítjuk és a reiakció- 95 keverékből a keletkezett diketont elszigeteljük. Felelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi bíró. Szikra Irodalmi és Lapk'Iadóv&Malat, Nyomdai Et., Budapest, V., Honvéd-utca 10. Felelős nyomdavezető: Nedeczky László igazgató.