135105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telitetlen pregnandionok előállítására

Megjelent 1948. évi október hó 1-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 135105. SZÁM. lV/h/2. OSZTÁLY. — Sch-5392. ALAPSZÁM. Eljárás telítetlen pregnandionok előállítására. Schering A.G. cég Berlin, mint a Schering-Kahlbaum A. G. berlini cég jogutódja. Pótszabatlalom a 125.804 lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A bejelentés napja: 1935. évi október hó 31. Németországi elsőbbsége: 1934 október hó 31. A tcArzssZ'a'badíalöjm tiárgyia eljárás telítetlen pregnandionok előállítására, mely abban van, 'hogy a pregniandionokat halogénnel hozzuk reakcióba és a kapott halogén-5 pregniajid'Jonokból »magában véve ismert -módon a halogénihidrogént lehasítjuk. A reak} cióterméknek sárgatesthatása van: a termék a CLauberg-próbábán hatásosnak bizonyult. 'f Azt találtuk már most, hogy szintén horg io monhatású telítetlen pregniandionokat ka-I punk, ha pregnandion, illetőleg allopregnaní ' diorí helyett a pregnanolon, illetőleg alloí pregnanolon oxiketonokból indulunk ki, vagyis olyan vegyületekből, melyek a mole-15 kula I. gyűrűjében ketocsoportot tartalmaznak, míg oldalláncuk a -CO.CH3 cso-I porttá alakíthiató át. Ilyen vegyületek p*. ' a pregnanol-(20)-onok-(3), valamint ezek-I nek azok az oxiszánmazékiai, melyek az ! 20 oxicsoporttá átalakítható csoportot tartaimazniak, pl. észtereik, étereik stb. Ezek a vegyületek a megfelelő mono'halogén-helyettesítési termékekké alakíthatók át, mely '. utóbbiak a monohalogén-diketonokká oxi-I 25 dálhiatók. Az oxiszármazékok esetében az oxídálás előtt az oxiesoportot ismét helyre" kell állítani. Ha az említett rnonohalogéndiketonokból a halogénhidrogént lehasítjuk, akkor a pregnendionokot, vagyis a teií-30 tétlen pnegnandionokat kapjuk. A pregnanolon, illetőleg allo-pregnanolon előállítását pl. 113.799. és 114.378. számú szabadalmak leírásai ismertetik. A találmány szerinti telítetlen pregnandionok előállítására tehát úgy járunk el, 35 hogy a pregnanolont, illetőleg allo-pregnanolont balogénnel monolhalogén-pregnanolonná, illetőleg monohalogén-allo-pregmalonná alakítunk át, a kapott monohalogénoxiketonokat monohialogén-diketonokká oxi- 40 dáljuk és utóbbiakból a hálogénhidrogént lehasítjuk. Ha laz oxiketonok származékaiból, pl. észtereikből indulunk ki, akkor ezeket halogénezzük, a halogénezett termékekben a sziabad hidroxilcsoportot ismert módon újra 45 helyreállítjuk és a kapott halogénezett oxiketont a leírt módon dolgozzuk fel. Ügy is járhatunk el, hogy miután az oxiketonok származékaiba halogént vezetünk be, először is belőlük halogénihidrogént hasítunk 50 le. Ekkor a telítetlen oxiketonok megíelelő származékát, pl. észterét kapjuk, melyből a szabad telítetlen oxiketont könnyen, pl. az esztercsoport elszappanosításával megkaphatjuk. Végül a sziabad telítetlen oxike- Q5 tont oxidálással a telítetlen diketonná alakíthatjuk át. A leírt eljárással kapott telítetlen preg.nandionokna'k sárgatesthormonhatásuk van. A pregnenolonokban jelenlevő kettős kö» ßo tésnek az oxidálási folyamat alatti időszakos megvédésére halogén vagy ihalogénhidrogén alkalmas. Az lalábtó szerkezeti képletek a találmány megvilágítására valók. A képletekben R 65 vagy oxiesoportot vagy olyan csoportot je-