134852. lajstromszámú szabadalom • Eljárás laktonok előállítására
134iS52. tott hűtőn főzzük. A reakcióoldatot vákuumban begőzölögtetjük, a maradékot kevés metanollal felforraljuk és újból begőzölögtetjük. Most a reakcióterméket benzolban 5 oldjuk és kromatográfosan tisztítjuk. Főtérinékként a A % , J2 - !j -[ A 5, B-3-acetoxi-norkoleniI-(23)]-butenolidot kapjuk, mely alkoholból átkristályosítva 204—205 C°-on olvad és fajlagos forgatása (y)D = — 40,5° (kloro- 10 ícrmban). Ebből savanyú elszappanosítással gyakorlatilag elméleti kitermeléssel a A-/.;i-rí-[A5.6 -3-oxi-nor-ko'lenil-(23)]-butcnolídot kapjuk, 1 melynek olvadáspontja 229—230 C°, fajla- 15 gos forgatása (y.i D-42.5° (kloroformban) és képlete CS, \i HOCH CHI —CH-CHj-CHjC— CH CHo .0 A termék a legál-próbában pozitív eredményt ad és abszorpciós maximuma körül - 20 belül 220 ma-nál van (lóg — 4.1). Ha a kiindulási anyag előállításához brómecetészter helyett valamely z -brómpropionsavésztert használunk, akkor a megfelelő, y. -helyzetben metilezett butenolidot 25 kapjuk, melynek olvadáspontja 217—218 C°ijc)D = — 43,8° (CHCIs). Ennek acetátii 184—185 C°-on olvad; (y) D — — 41.8°. Magasabb zsírsavak -/. -halogénszármazékai szintén a megfelelő -alkilcze'it buteno- 30 lidokat adják. Ha viszont fi-halogén-zsírs'avszármazékokat alkalmazunk, akkor pentanolidokat kapunk. Ha ? A 5, B-3-acetoxi-25-brómacetoxi-27- nor-koIeszten-24-on-ból indulunk ki (mely- 35 nek előállítására a A 5, (i-3-acetoxi-kolénsa\kloridnak diazoetánnal való behatásával és rákövetkezően brómecetsavval való forralással történt), akkor analóg termékeket kapunk, melyek a •;-helyzetben metilcsoportot 40 hordanak. 4. példa: 2,0 g A ö-3-acetoxi-23-brómaeetoxi-norkolén-22-on-t, melynek képlete CH,COOCH. /V— CH,. \/\ \ CH;; I CH-Cü BrCH., ! I CH, CO 0 50 (előállítva pl. a 260—265 C°-on olvadó A '*, (i-3-acetoxi-23-diazo-nor-kolén-22-on és brómecctsav vegyhatásával) 30 cm3 absz. benzolban feloldunk és 4,0 cink-rézzel kezeíink. Rövidesen önmagától reakció indul meg, melynek lecsökkenése után a reakciókeveréket még rövid ideig visszafolyatásra állított hűtőn melegítjük. Ezután a reakciókeveréket metanollal hígítjuk, a változatlan cinkről leszűrünk, messzemenően begőzölögtetünk és a terméket vizes sósavval meg 55 bontjuk. A kapott oldatot rövid ideig felforraljuk és a reakcióterméket ¡kihűlés után éterben felvesszük. Az éteres oldatot begőzölögtetjük, majd a maradékot néhány ór:: hosszat ecetsavanhidriddel főzzük. A fölös 60 anhidridet vákuumban elgőzölögtet jük, amikor is a nyers A 7.. ¡i - fs-[ A:>, (i-3-acetoxipregnenil-(20)]-butenolidot kapjuk, melynek képlete CH.CH. x —CH - 0 = CH CH, CH, CO ff. O ' CH.COO Ezt a terméket ezután kromatográfosa'i tisztítjuk és elszappanosítással, melyet pl. dioxánnal és sósavval végzünk, a A-/..'í-[í- A 3,6-3-oxi-pregneníl-(20)]-butenoliddá alakítunk át. 5. példa: 1 g 3-oxi-21-brómacetoxi-pregnan-20-on-t (előállítva a 174- 178 C°-on olvadó 21- diazo-pregnan-3-ol-20-on-ból brómecetsavval való kezeléssel) élesen megszárítunk és’ 1 g cinkforgással benzolos oldatban vegyhatásra hozzuk. Feldolgozás céljából alkohollal hígítjuk, a változatlan cinkről forrón leszűrünk és a szűrletet 2n-sósavba öntjük. Az oldószereket vízgőzzel ledesztilláljuk és a maradékot ecetészterben felvesszük Az oldószer elgőzölögtctése után piridin-aceso
