134509. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilhalogenidek termikus előállítására

134509. sói állnak előtérben, de hatékonyak az aminők sói, pl. piridin, vagy karbamid is. Meglepő módon kitűnt, hogy feltűnően csekély mennyiségű higanysó is elegendő igen 5 nagymértékben hatékony katalizátorok előállítására. Ha, pl. vinilklorid előállítására higanykloridot ammoniumkloriddal együtt használunk, akkor már — az alkalmazott sók összmennyiségére számítva — 10 néhány százalék higanyklorid elegendő. Ekkor a 'higanysó az ammoniumsóval nyilvánvalóan komplexvegyületet képez, minek folytán a leghatékonyabb katalizátoralkatrészek elszublimálását megakadá-15 lyozzuk. Az új eljárásnak előnye még, hogy higanysók igen kis mennyiségben használódnak el. További előnye még az is, hogy nitrogéntartalmú bázisok sóiként x az olcsó ammoniumsókat használhatjuk. 20 A katalizátorok előállítására kétféle utat választhatunk. A nagymértékben aktív hordozókat, mint aktívszenet, szilikágélt, aktívagyagot, stb., vagy likacsos anyagokat is, mint kokszot és horzsakövet pél-25 daképen ismert módon a találmány szerinti aktiváló sókeverékek vizes oldatával itathatjuk át és a vízmentességig száríthatjuk. De úgy is eljárhatunk, sőt kiváltképen előnyös, ha a sókeverékek oldatai-30 val való itatást szerves oldószerekben végezzük. Az első eljárásnál a katalizátor gondos és hosszadalmas, teljesen azonban soha el nem érhető szárítása szükséges, mert különben a' vinilhalogenidelőállítás 35 megindulásánál keletkező vizes halogénhidrogénsavak a reakciós edények és a mellékkészülékek falát túlságosan erősen megtámadják. Ezzel szemben a második, új eljárásnál ezeket a hátrányokat szerves 40 oldószerek alkalmazásával kiküszöböljük. Ennél célszerűen akként járunk el, hogy oly katalizátoroknál, melyeknek ammoniáksókat kell tartalmazniok, a higanynak és esetleg más fémeknek acetátjait vagy 45 'karbonátjait, vagy oxidjait, valamint ammoniumacefátot jégecetben oldjuk és az oldatot aktívszénre visszük fel. A sókból a 'karbonátok és oxidok okosánál keletkező vizet vagy kritályvizet amellett 50 ecetsavhidrid hozzáadásával vegyileg leköthetjük. A vinilhalogénid előállítás halogénhidrogénáramában az acetátok csakhamar a hatékony halogenidekké alakulnak át, míg az ecetsav elpárolog. Ez 55 az eljárás szerves aminők acetátjainak a használatánál is alkalmazható. Itt azonban kiváltképpen előnyös, ha oldószerként magukat az aminokat is felhasználjuk. Példaképen higanyhalogenidet piridinben feloldjunk, • ezzel az oldattal aktívszenet eo impregnálunk, majd a piridin egy részét, vagy adott esetben teljes mennyiségét, halogénhidrogénáramban halogénhidrogénsavas piridinné alakítjuk át. A katalizátor előállításának éppen ez az alakja, 65 — melynél a higanysókból és bázisos nitrogénvegyületek sóiból a hatékony keverék először a hordozón, víz és idegen oldószerek kikapcsolásával keletkezik — kiváltképen kényelmes. "70 Mint már említettük, a higanysó mellett egyidejűleg a még szokásos egyéb fémsókatalizMorokat is alkalmazhatjuk. Különféle bázisos nitrogénvegyületek több sóját egyidejűleg is alkalmazhatjuk. 75 Az új katalizátorok nemcsak rendkívül hatékonyak és szelektívek, hanem további előnyük még az is, hogy kényelmesen előállíthatók és könnyen regenerálhatok. így a végül kifáradt katalizátort gőzalakú 80 higany vagy higanyhalogenid átvezetésével regenerálhatjuk. Ilyen újra hatékonynyá tételek még a vinilhalogenidelőállítás megszakítása nélkül is foganatosíthatók. 1. Példa: 85 78 g aktívszenet 3 g higanykloridnak és 10 g ammoniumkloridnak 50 cm3

vízben való oldatával itatunk és gondosan megszárítunk. Az így előállított katalizátoron 200—225 C° hőmérsékleten óránként 1 90 mol acetilénből és 1 mol klórhidrogénből álló keveréket vezetünk át. Az új katalizátorral 215 g tiszta vinilkloridot kaphatunk katalizátor-literenként és üzemidőóránként. Ez a rendkívüli teljesítmény 95 meglepő, de nagyobb reakcióstérrel és katalizátormennyiséggel még fokozható is. ható is. , ,. 2. Példa: 15 g ammoniumacetátot-és 3 g higany- 100 oxidot 45 g ecetsavban oldunk és a keletkezett oldathoz 78 g aktívszenet keverünk. Az aktívszén az oldatot simán felveszi és ez a katalizátor előszárítás nélkül, azonnal használható. Az 1. példáéhoz hasonló 10E módon itt 200—210 C° reakcióshőmérsékleten, katalizátor-literenként és óránként 227 g vinilkloriddot eredményező katalizátorteljesítményt érünk el. 3. Példa: <*•• ll( 78 g aktívszenet 3 g higanykloridnak 50 g piridinben való oldatával itatunk. Az