134425. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nagymolekulasúlyú polimer amidok és észteramidok előállítására

Megjelent 1948. évi május hó 15-én. MAGYAR SZABADALMI BIRŐSÍS SZABADALMI LEÍRÁS 134425. SZÁM. IV/h/1. (Xl/b.) OSZTÁLY. — F-10094. ALAPSZÁM. Eljárás nagymolekulasúlyú polimer amidok és ószteramidok előállítására. I. G. Farbeíiindus trie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1942. évi november hó 11. Németországi elsőbbsége: 1941. évi november hóH Ügy találtuk, hogy újszerű, nagy molekulasúlyú polimer amidokhoz és észteramidokhoz juthatunk, ha többértékű azlaktonokat (5-oxazolonokat) oly szerves 5 anyagokkal, illetve ilyenek keverékével hozzuk reakcióba, melyek a molekulában acilgyökökkel könnyen helyettesíthető legalább két hidrogénatomot tartalmaznak. Ezek a hidrogénatomok a mindenkori összelő tevő molekulájában azonosan vagy eltérően lehetnek kötve pl. hidroxil-, szulfhidril-, aminocsoportok vagy monohelyettesített arminocsoportok alakjában. A reakció aminoknál különösen gyorsan és magától 15 megy végbe. A hidroxilvegyületek lassabban reagálnak, úgyhogy adott esetben az addicionálás gyorsítása végett csekély mennyiségű katalizátor jelenléte célszerű lehet. 20 A találmány szerinti eljáráshoz szükséges többértékű azlaktonokat a szakirodalom eddig úgy látszik nem ismertette. Ezek a vegyületek az egyértékű azlaktonok előállításához ismert munkamódokkal azo-25 nos módon könnyen előállíthatók, például akként, hogy x - aminokarbonsavakat, mint a - aminopropionsavat vagy a- aminoizovajsavat többértékű karbonsavak, például glutársav, ß-metiladipinsav, szebacinsav, 30 ct.«.- dimetil -szebacinsav, fumársav, y-tiodivajsav, oxa-divajsav, izoftálsav, tereftálsav, p-fenilén-yy-divajsav vagy a benzol-1—3. 5-trikarbonsav halogenidjeivel acMezünk és a keletkezett többértékű acilaminosavakat vizet elvonó szerekkel, 35 mint ecetsavanhidriddel, vagy tionilkloriddal kezeljük, miközben az elsőnek említett esetben célszerűen a keletkezett ecetsavat oly gyorsan amint lehetséges, például folyamatos ledesztillálással magasabb forr- 40 pontú közömbös oldószer, mint xilol vagy klórbenzol jelenlétében eltávolítjuk. A gyűrűt záró szokásos szerek helyett, amint megállapítottuk, foszgént is alkalmazhatunk, tercier aminők, például piridin jelenlétében, 15 továbbá borecetsavanhidridet és sziliciumtetrakloridot is. A reakciók igen simán mennek végbe oly acilezett aminokarbonsavakkal, melyeknek at-szénatomjait két alkilgyök helyettesíti. Ebben az esetben az 50 anhidridezéshez már egyszerű hevítés elegendő, adott esetben csökkentett nyomás alatt és célszerűen vizet azeotroposan eltávolító szer jelenlétében. Ez különösen érvényes oly acilaminosavaknál, melyek aromás 55 di- vagy polikarbonsavak gyökét tartalmazzák. Oly azlaktonok, melyek az a-helyzetben metiléncsoportot tartalmaznak, bomlékonyságuk miatt a találmány szerinti eljá- go ráshoz gyakorlatilag nem jönnek tekin- , tétbe. Ciklusos anhidridek képzésére hajlamos di- vagy polikarbonsavak az azlaktonok előállításához kevésbbé vagy nem alkalma- m sak. A legelőnyösebb diazlaktonok általános képlete a következő;