134391. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kétszer helyettesített tetrazolok előállítására
2 134391. dunk és- a szűrt oldatot 1—2 ccm 15<y 0-os kénsav hozzáadása után cca 130 g szublimálnak 800 ccm meleg vízben való oldatával kicsapjuk. Másnap a tetrazol-5 szublimát vegyületet elkülönítjük. Súlya 150—160 g. A szublimátsóból a tetrazolt magát nátronlúggal való elbontással,ismert módokon nyerjük. A termelés igen kiváló. Az előző példában ismertetett elkülö-10 nítési mód helyett bármely más ismert elkülönítési módot is alkalmazhatunk. 2. Cca 0.7 g mol. nitrogén-hidrogénsav kloroformos oldatába keverés és jéghűtés mellett 0.5—0.6 g mol. klórszulfonsavat 15 folyatunk. Miután az azidoszulfonsav, mint olaj levált, az elegyhez 150 g 100o/0 -os kénsavat folyatunk és a továbbiakban úgy járunk el, mint az előző példában. 3. 6.5 g nátriumazidot szuszpendálunk 20- 20 ccm száraz kloroformban és 30°-on keverés közben hozzáfolyatunk 11.6—12 g klórszulfonsavat, melyet 10 ccm száraz kloroformmal hígítunk. SósavJ'ejlődés észlelhető. A keverést tovább folytatjuk és 25 közben a hőmérsékletet 1—1! Á> óra alait 60° ra emeljük. Eközben a képződött azitloszulfonsavas nátrium sűrű kristálykása alakjában tölti be a reakcióelegye!. A reakcióelegyhez, melyet előbb Ichűlöt-30 tünk, cca 30 ccm 100<>/o-os kénsavat csepegtetünk, majd — miután a sótömeg praktikusan eltűnt — 11 g ciklohcxanonoxknot, vagy annak tömény kloroformos oldatát adagoljuk 30—40° közötti hőmér-35 sékleten a reakeióelegyhez. Miután hőfejlődés már nem mutatkozik, az elegyet egy ideig 40—45° körüli hőmérsékleten tartjuk A reakcióelcgy további feldolgozása az előző példák szerint történhetik. 4. 4 g nátriumazidot 20 ccm kloro- 40 fornimal és 7.5 g klórszuljbnsavva'l 35°-on kevcrgcSjük, míg az azidoszulfonsavas nátrium • sűrű kásában ki nem válik. Most hozzáfolyatunk 15 ccm 100o/o-os kénsavat, majd 35—-40° közölt hozzácsepegtetünk 45 5.6 g ciklohexanon-oximot, unelyet 20 ccm kloroformbon oldottunk. Erős hől'ejlődés van, melyet hűtéssel mérsékelünk. A becsepegletés cca 15 percig tart, most még tovább kevergetjük mindaddig, míg már 50 hőfejlődés nem észlelhető, majd ezután még egy darabig 40°-on tartjuk. A reakcióelcgy feldolgozása az 1. példában megadott módon történhetik. A termelés igen kiváló, (ica 14—10 g szublimál ket- 55 tős vegyületet kapunk.) Hasonlómódon járhatunk el a p- vagy o-melil-ciklohexanon vagy ciklopentanon oximjaiból kiindulólag. Szabadalmi igények: . 60 Eljárás kétszer helyettesített tetrazolok elöállílására azzal jellemezve, hogy ciklikus keloximokal tömény kénsav, célszerűen lOOo/o os kénsav jelenlétében azidoszulfonsav vagy sói behatásának 65 vetjük alá. Az 1. alatti eljárás foganatosítása mórija, azzal jellemezve, hogy 100o/o-os kénsavai olyan mennyiségben veszünk, hogy az alkalmazott keloxim súlyának 70 2.5— 3.5 szeresét lesve ki. Felelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi bíró. Szikra-nyomda, Budapest, V., Honvéd-utca 10. — Felelős: Nedeczky László igazgató.
