133903. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a gyűrűben halogénezett androsztandionok előállítására
133903. máseffélék útján vagy pedig a ketocsoport funkcionális származék.in ár. Az eljárást a következő példa magyarázza: Példa: 5 27,3 g 2,4"dibromko!esztanont 250 cm3 eH-lénklorid és 250 cm3 jégecet keverékében fdol'djuk és állandó kavarás közben körülbelül 4 óra alatt, körülbelül 18"-on egyidejűiéig cseppenkér.t a következő oldatokat adjuk 10 hozzá: 1. 50 g krómsavanhidridet 6,4 cm3 vízben; 2. 42 cm3 tömény kénsav^t 100 cm3 jégecetben. Ezután a keveréket, még 15 óráig szoba- 15 hőmérsékleten állni hagyjuk. 10 cm3 me'amolt. adunk hozzá és csökkentett nyomáson körülbelül 40"-on 150 cm3-re besűrítjük, amint tiszta krómzöld színt vett fel. A koncentrátumot vízzel hígítjuk és benzol’al k'¿0 rázzuk. A benzolos odatot o: savanyú oxidá* ciós termékek etl'ávo írására 2n nátronlúggal kirázzuk, ezt követőleg vízzel semlegesre mossuk és csökkentett, nyomáson történő szárítás után végű’, némi etanol hozzáadása 25 mellet;, a kezdődő kristályosodásig begőzöl* jük. A lehűlés után kiváló kristályokat leszívójuk és alkohollal mossuk. Az anyalúgok besűrítése útján további kristály1 ömegekhez jutunk. Ily módon 3,4 g 2,4-dibrómandrasztandion-3-17-et. kapunk. A 'termék hexánjÉter- 30 keverékből vagy ace> ónból átkristályosítva 196—197"-on olvad-Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az A gyűrűben halogénezett androsztandion-3,17-ek eílőállítására, ¡azzal 35 jellemezve, hogy az A gyűrűben halogénezett telített szterin-3-ketonokat vagy szterin-3-alkohdokat célszerűen oxidációval szemben ellenálló oldószerekben, illetőleg o'dószerkeverékekben olyan oxidáló- 40 szerek, előnyösen krómsav behatásának tesszük ki, melyek egyszerű C—C-kö!ések hasítására képesek és az oxidációs keverékből a keletkezett-, az A gyűrűben halogénezett androsztj-n d icn-3.17-eket magá- 45 bán véve ismert, módon elszigeteljük. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganato* sítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul telített 2,4-halogénszterinketon-3-okat v:sgy 2,4-halogénszterinal- 50 koho’-S-okat, előnyösen, a 2-4-dibrómvegyületeket alkalmazzuk. Felelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi bíró. Szikra-nyomda rt., Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Fele:ös vezető: Nedeczky László igazgató.
