133883. lajstromszámú szabadalom • Eljárás acetilszulfanil-savklorid előállítására
2 133883. azt az acetanilidnlak a klórszulfonsavba való beadagolása után a szulfonáló_ elegyhez lassanként adagolhatjuk. Minthogy a tionilklorid sósav gázzal meglefoefeen illékony, az & utóbbi f oganatosítási mód • rendszerint valamivel jobb eredményeket ad, illetve a tionilklorid égy részét megtakarít ja,. A járulékosan hozzáadagolt klórozó szer mennyisége legkedvezőbben 1 mol, 2 reakció-10 képes klóratomra számítva^ kiegészítve a gázáram által magával ragadott és ezzel a klórozás részére elveszett mennyiségekkel, azaz gyakorlatilag a foganatosítás mikéntje szerint 1.1—1-5 mol. Már kis mennyiségek is 15 jelentősen fokozzák azonban a termelési hányadokat, úgy hogy olykor gazdaságosan járhatunk el, ha az aránylag drága járulékos klórozó szerből kevesebbet alkalmazunk. 30 A klórszulfonsav mennyiségét üzemi okokból nem csökkenthetjük tetszés szerint, Így pl. az alanti összetételű elegyből Táblázat: %h 1 mol acetanilid 2.5 mol klórszulfonsav 1.5 mol tionilklorid a képződött acetilszulfanilsavklorid már oly mértékben kikristályosodik, hogy a tömeg majdnem szilárd lesz. 2.75-től 3 mol-ig terjedő klórszulfonsav-mennyiség azonban igen 80 használhatónak mutatkozik. E mennyiség 1 mol-ját azonban más szulfonáló szerrel is, pl. füstölgő kénsav alakjában lévő kéntrioxiddal helyettesíthetjük. Lehetséges önmagában véve az is, hogy csu-35 pán füstölgő kénsavból, illetve kénsavból magából induljunk ki, ha a járulékos klórozószerből pl. tionilkloridból többet alkalmazunk. Ilymódon ugyanazokat a jó eredményeket kapjuk, mint a megfelelő mol-arányban alí0 kalmazott klórszulfonsav és klorozószerelegy segélyével. A találmány szerinti eljárás előnye az aránylag drága acetanilid jobb kihasználása, ami elfogadhatóvá teszi ia klórszulfonsavhoz 45 képest drágább klórozószer alkalmazását, valamint a szulfonálóberendezés nagyobb teljesítménye, aminek következtében a berendezési és üzemköltségek csökkennek. Az ismeretes és a találmány szerinti eljárás 50 termelési hányadainak összehasonlítását alantiakban táblázat kapcsán ismertetjük, mimeHett az acetilszulfanilsiavklorid termelési hányadait a stabil amiddá való átalakítás után határoztuk meg. A .valóságos ter-55 melési hányadok tehát annyival nagyobbak, amennyi az amidálásnál fellépő veszteség. ClSOH SOCI2 termelési hányad mólokban mólokban %-okban 2 __ 0 3 30 4 ^ 85 5 76 6 — 73 3.0 0 a) 30 3.0 0.1 * a) 42 3.0 0.5 a) 62 3.0 1.0 a) 78 3.0 1.5 a) 87 2.5 1.2—1.5 b) 70 2.75 1.2—1.5 b) 90 3.0 1.2—1.5 b) 96 3.50 1.2—1.5 b) 97 60 65 70 a) eredetileg a klórszulfonsavhoz adagolt SOCI2 75 b) utólag hozzácsöpögtetett SOCh 1. példa. 150 g, technikai acetanilidet alapos keverés közben lassan 357 g (= 2-75 mol) technikai klórszulfonsia,vhoz adagolunk, miközben 80 a hőmérsékletet 40 C"-ig hagyjuk emelkedni és hűtés útján" ezen az értéken tartjuk. A hozzáadagolás után a reakciós elegyet 60 C°-ra melegítjük, míg a sósavgáz többé nem távozik (kb. %—1 óra). Ezutánl 60 C°-nál 85 annyi technikai tionilkloridot csöpögtetünk hozzá, míg lényeges mértékű sósav és kéndioxid fejlődés már nem lép fel. (kb 165 g = 1.25 mol tionilklorid). Az elegyet addig keverjük, amíg gázok többé nem távoznak, 90 majd lehűtjük és kavarás közben 900 g. jég és 200 cm3 víz keverékére öntjük. A kivált szu'fonsavkloridot leszívatjuk, rövid ideig vízzel mossuk és híg ammóniába keverjük be. A leszívatott mosott és szárított acetil- 95 szulfanilsavklorid súlya 208 g, olvadáspontja 205—209 C°, ami 97%-oa technikai acetani. lidra számítva 90°/o termelési hányadnak felel meg. H)a 100 150 g tiszta acetanilidet 390 g klórszulfonsavat (= 3.0 mol) 160 g technikai tionilkloridot (kb. 1.2 mol) alkalmazunk úgy. 229 g (= 96.5°/o) aceitílszul- ; fanillamidot kapunk, 205—210 C° olvadás- 105 ponttal. '
