133865. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezett tetrahidrofuránszármazékok előállítására
Megjelent 1947. évi december hó 15-éri. MAGYAR SZABADALMI BIRÓSÍG SZABADALMI LEÍRÁS 133865. SZÁM. IV/h/a., (IV/h/l.). OSZTÁLY. — F-9090. ALAPSZÁM. Eljárás halogénezett tetrahidroíuránszármazékok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1940. évi január hó 26. Németországi elsőbbsége: 1939. évi február hó 4. Pótszabadalom a 130.071 számú törzsszabadalomhoz. A 130.071- sz. törzsszaibadalom szerint a 2-metil-2-alkoxi- 3 -halogéntetrahidrofuránokhoz jutunk, ha l-aceto-l-halogán-l-aciloxi etil-acetonokra valamely ásványi savnak víz-5 tartalmú alkoholos oldatát hagyjuk behatni. Kitűnt, hogy a 2-metil-2-alkoxi-3-halogéntetrahidrofuránokat akként is előállíthatjuk, hogy a-halogén-«, aciloxietil-acetecetészterre ásványi savak kevés vizet tartalmazó 10 alkoholos oldatait hagyjuk behatni és a reakciós terméke'; vizes sia/v behatásának elkerülése mellett dolgozzuk fel. A reakció pl. kénsav és alkohol alkalmazása esetén a következő egyenletek értelmében megy végbe: Hs C.CO.C(hal)-COOC 3 H, H,S0 4 ; H,0 15 OHo. On, O.aoil H H0CH9 CFL hal-CH,COCH2 CIi s ! -C-CH, > Egy munkamenetben! tehát a karibonsavésztercsoportot lehasítjuk, az aciloxiet.ilcsoportoí elszappanosítjuk és alkohol addicionálása 20 mellett a 2-metil-2-alkoxi-3-halogéntetrahidrofuránvegyületet alkotjuk. A reakciós terméket pl. akként dolgozzuk fel, hogy a reíakeiós keveréket közömbös szerves oldószerben, mint éterben vagy benzolban fel-25 vesszük, az oldatot a savanyú alkatrészektől mentesítjük és a reakciós terméket szokásos módon leválasztjuk. A reakciós anyagoí fölös, vizes alkáliba, pl. nátriumkarbonátoldatba is bekeverhetjük és a vízben nehezen oldódó reakciós terméket szokásos módon leválaszt- 30 hatjuk. Hígított vizes saviakkal szemben a reakciós termék nem állandó, azokat tehát a feldolgozásnál kerülnünk kell. 1. példa. 46 g a-klór-a^acetoxietil-acetecetsavetilész- 35 fért 80 g abszolút alkohol, 20 cm3 víz és 30 g tömény kénsav keverékének 100 cm3 -nyi mennyiségével 8 óráig 60—70 C°ra hevítünk. Lehűlés után étert adunk hozzá mindaddig, míg két réteg keletkezik. Az alsó réteget 40 eltávolítjuk. Az éter es réteget telített káMumkarbonátoldatital közömbösre mossuk és nátriumszulfát fölött szárítjuk. Az éter elpárolog tatásakor kapott maradék 10 mm nyomáson 58 Cft-on forr. Hígfolyós olaj alakja- 45 ban a mentolhoz hasonló szagú 2-metil-2--etoxi-3-klór-tetrahidrofuránt kapjuk. 2. példa. 30.5 g oHklor-a-(ß -propáonilioxietilj-acetecetésztert 100 cm3 alkohol, 20 cm 3 víz é's 17 50 cm3 tömény kénsiav keverékének 65 cm 3 -nyi mennyiségíVel 6 óráig 70 C°-os fürdőn hevítünk. Lehűlés; után az elegyhez addig adunk étert, míg két réteg keletkezik, az éteres oldatot leszívjuk, töm'étay káliumkarbonát; 5.r > oldattal mossuk, majd káliumkarbonáit fölött szárítjuk és az éter eltávolítása után a maradékot desztilláljuk. 8,5 g 2-metil-2-etoxi-
