133771. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szimetrikus diaril-dialkil-etilén-vegyületek előállítására

133771. 3 dioxid-fejlődés indul meg, melynek befejeződése után az olvadékot lehűtjük és a kristály-tömeget — me!y transz- és cisz-di-pbrómfenil-dietil-etilén (V) kevés ketazinnal 5 képezett elegye — alkoholból frakcionált kristályosításnak vetjük alá. Először ai magasabban olvadó transzmódosuliat (o. p. 125") kristályosodik ki színtelen prizmák alakjában, az anyalúgból besűrítés után a cisi-10 módosulat kristályosodik ki ugyancsak színtelen prizmák-baai, melyeknek o, p.-ja mégegyszeri átkristályosítás után 74 C°. A keletkező cisz- és transzmódosiutatok mennyiégének aránya a kéndioxid-bevezelés sebesséigé-15 tői függ- Lassú kéndioxidárainbain főleg transz-módosulat keletkezik kb. 80% termelési hányadig (a hidrazonra vonatkoztatva), gyors kéndioxidáramban a cisz-módosulat 40%-ig terjedő hozammal állítható elő. 20 4. Transz-p-diamino-a, ß -dietil-siztilbén (VI). A transz-módosulat előállításához felhasználható mind a cisz, mint a transz-dibrómx,ß-dietil-sztilben, valamint a két izomer elegye, mert a reakció folyamán a cisz-di-p-25 brómfenil-dietil-etilén is transz-p-diaminoa,ß -dietil-sztilbénné alakul át. E célból 10 g dibrom-«,ß-dietil sztilbén (V), 0.4 g kuprojodid és 120 cm' 20%-os ammóniák ölegyét autcklávbian 12 óráig 150°-on melegítjük-30 Kihűlés után a reakciótermék sárga, nyúlós elegy alakjában van jelen. Ezt kiéterezzük, as é'eres oldatot bepároljuk és a maradékot metanolból szénnel átkristályosítjuk. Az így nyert amin (VI) színtelen tűkben kristátyo-35 sodik, o. p.-j:

a 132°. Termelés 70%. Jól oldódik alkoholban, benzolban és étherben, vízben oldhatatlan. Vízben jól oldódó sósavas sója (C18H22N2 HCl) tömény vizes cllidatából apró szín'elen kristályokban válik ki, mely 40 220 C° körül olvadás nélkül eFbomlik- A hideg vízben nehezen oldódó kénsavas só (C18H22N2H2SO4) forró vízből lapocskáikban kristályosodik, hevítéskor 210° feüett olvadás nélkül elbomlik. Az aminból acetilező szerekkel előállítható a diacetát (p-diacetilamino^ 45 a,ß -dietil-sztilbén), mely vízben és a legtöbb szerves oldószerben oldhatatlan, forró jégecetből apró tűk alakjában kristályosodik. 5 .Dietil-sztilbösztrol (VII). 14 g diamino-dietil-szíilbént (VI) 5 liter 50 forró víz és 70 cm3 tömény kénsav e^egyében feloldunk, majd a hirtelen lehűtött oldathoz, melyből az aminszulfát részben ismét 'kikristályosodik, 2—5°-on keverés közben, lassan 360 cm' 2%-os nátriumnitrit oldatot csepeg- 55 tétünk. A kezdetben színtelen oldat megsárgul és sárga diazoniumso kristályosodik ki. A reakció befejeződése után. a diazoniumso szuszpenziót apró részletekben 40 lit. forrásban lévő vízbe adagoljuk. A keletkezett 60 dietil-sztilbösztrol (VII) kihűléskor színtelen tűkben kristályosodik ki. o. p. 170°. Termelés 70%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az aromás magban helyettesített 65 szimetrikus diaril-diialkil-etilén-vegyüle_ tek előállítására, azzal, jellemezve, hogy a kiinduló anyagul szolgáló vegyes alifásarómás ketonoknak a magban halogén atomokkal helyettesített származékait a 70 megfelelő hidrazonokon, diazo-származékokon és etilénszulfonokon keresztül dihaloglíín -laril-dialkil -etilén-vegyületekké alakítjuk át, majd & halógén atomokat egyéb atomokkal, vagy atomcsoportokkal 75 cseréljük ki. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szimetrikus dihalogénaril-dialkil-etilén-vegyületek halogén atomjait kuprojodid kataHzátor je- 80 leniétéiben amino-gyökökkel cseréljük ki. 3. Az 1. és 2. alatti igénypontok szerinti eljárás foganatosítása azzal jellemezve, hogy a di-aminoaril-dialkil-eíilén-vegyü- leteket a megfelelő diazonium-származé- 85 kokon keresztül di-oxiaril-dialkil-etilénvegyületekké alakítjuk át. _ Felelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi bíró. Szikra-nyomda rt, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelős vezető: Nedeczky László igazgató.