133771. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szimetrikus diaril-dialkil-etilén-vegyületek előállítására
3Ieg,Jeleiit 1947. évi december hó 1-ón. MAGTÁR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 133771. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. — V-418Ü. ALAPSZÁM. Eljárás szimetrikus diaril-dialkil-etilén-vegyületek előállítására. Dr. Vargha László egryet. tanár és Kovács Endre egyet, gryak., mindketten Kolozsvárott. A bejelentés napja: 1942. évi március hó 13. Ismeretes már olyiami eljárás, mely leihetővé teszi a gyógyásaatban ösztrogéin hatása miatt alkalmazott 4.4'-dioxi-«/ß-dietil-isztilben (sztil" böstrol), továbbá hozzá hasorfó szerkezetű 5 vegyületek egyszerű előállítását. Ez az eljárás abban áll, hogy vegyes alfás-arómás ketonoknak a magban alkoxi-gyökkel helyettesített származékait a megfeelő hidrazonokon diazo-s^ármazékokon és etilénszulíono-10 kon keresztül dUailkoxiarü-dialkil-etilén-vegyü^etekké alakítjuk át, majd az oxigénatomhoz: kötött alkil-gyököt ismert eljárásokkal eltávolítjuk. Ilyen módon az aromás miagban hádroxil-gyökkel helyettesített szi-15 metrikus 'tíiaril-dialfcil-vegyületek ikelelíkeznek. Ujabb vizsgálatok folyamán azt találtuk, hogy egyrészt az aromás magban hidroxilgyökkel helyettesített szimetrikus diaril-30 dialkil-etiléin-vegyületek előnyösen oly módon is előáUíttiiaitók, ha kiinduló anyagul vegyes alifás-aromás ketonoknak a magban halogén-aitomoikkal helyettesített megfelelő származékait választjuk, másrészt az emlí-25 tett módosítás lehetővé teszi az aromás magban halogénnel, illetőleg általában olyan atom-csoportokkal helyettesített szimetrikus diaril-dialkil-etilén-vegyületek előállítását, melyek a halogén-származékokból a halogénatomoknak egyéb atomokkal, vagy gyökök- 30 kel, pl. amino-gyökkel való kicseréléise útján keletkeznek. Ha kiinduló anyagul p-brómpropiofenont (I) választunk, akkor annak hidrazonján (II), a diazo«vegyüleien (III), továbbá aiz utóbbiból kéndioxid hatására ke- 35 letkező 1,1' -dí-p-br ómf enil-1,1' -dieitil-e tilénszulfon-on (IV) keresztül, az l,l'-di-p-brómfenil-l,l'-dietil-etilén (V) állítható e'ő. A reakció folyamán megválasztható kísérleti körülményektől függően a. transz, vagy cisz- 40 származék keletkezik túlnyomó mennyiségben. Bár (V) alatti vegyületben a. halogénatomok igen szilárdan vannak kötve, mégis sikerül; azokat megf ele1 ő katalizátor jelenlétében — mely célra kuprojodid különösen 45 alkalmasnak bizonyult — aminocsoportokkai kicserélni és ilyen módon az l,l'-di-p-aminof enil-1, l'-dietil-etilén-t (p-diamino-a, ß-dietil sztiibén VI) jó termeléssel, előállítani. A reakció folyamán mind a cisz, mint a transz- 50 p-dibrom-x,ß-dietil-sztilbenbol ugyanaz a transz-p-diaimino- x,ß-dietil-sztilben keletkezik. Végül azt találtuk, hogy a transz-p-diaminox,ß-dietir-sztilbénből diazotálással, majd a keletkező diazoniumsó elfőzése útján maga a 55 dietil-sztilbösztroi, (VII) jó termeléssel állítható elő. Az ismertetett reakciósorozatot az alábbi séma szemlélteti:
