133386. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tesztoszteron előállítására

133386. 3 3. Példa: 2.86 g airjdrosztenidiont 20,0 cm3

benzolban oldunk. 4,0 g aeetondiíetilacetált (Fp. 114") és 10 csepp 8,4°/o-os abszolút alkoholos sósavat 5 adunk hozzá. A 2 óra hosszat 75 C°on végzett reakció alatt felszabaduló aceton desztillálással leválasztható és kimutatható. A feldolgozást alkoholos nialtronliug előzetes hozzáadása után az 1. és 2. példában ismerteltett 10 módon végezzük. Az elszigetelt kristályok piridintartalmú alkoholból való egyszeri átkristályosítás ultán tiszta androsztiendioneno'étert adnak; Op. 152°; (a) ^ — —89,2° (CHCls). A kristállyosítás anyalúgjaiból az 15 androsztanicfont egyszerű savkezeléssel tisztán és majdnem elméseit! hozadékkal visszanyerhetjük, úgyhogy az androsztendioin-(3 17) -eno1

éter-(3) hozadéka, átalakított androsztelffldiomra számítva, majdnem elméleiti. 20 2 0 g androszteindion-(3,17)-enolétsTt, melynek olvadáspontja 152°, melegben 20 0 cm5 ticil'jesen vízmentes izcpropilalkoholbain oldunk. Ezután 2,0 g porított aluminium-izoprcpilátöt adunk hozzá, majd a levegő ned-25 ves;?€ge ellen védett desztillálókészülékben a ketetkező acetcnt a

feniti reakciókeverékbcl izopropilalikiohc'lal együtt kidesztilláljuk. Csepegtető tölcséren újra vízmeintes izopropila'köholit adunk hozzá és a kidesztíUáM 30 alkoholt állandóan pótoljuk. A párlatlan található alkoholt hidroxilaminklórlvdráttai vriló reakció és az ©mellett felszabadul sósav tiitrálása útján határoztuk meg. 4V2 órás reakció után az acetohi elméleti mmnyiségé-35 reik 94,9°/o-áít állapítottuk meg, további 2 óra után a reakció tsvafcorlaitillag befejeződött az acetcnho^adék 97,9°/o). A reakciótermékhez ezután 20 cm3

2n HCl-t adunk és félóráig forrás'g hevítjük. 40 Ezután vizet adunk hozzá és éterrel kivonatoljuk. Az égeres oldatot semleg'sre mossuk, megszárí juk és elgőzölögtetjük. A begőzö^skor kristá'yosodá^ kezdődik. A kapo+

t nyersterméket etilalkoholból való krisályosítással a szintén keletkezett 17-cisz-tesztaszterontól megszabad! juk és 153 C° olvadáspontú tiszta 17-transz-tesztoszteront kapunk; forgatása (a) 2

£

=+109,2° (C2H5OH). A, melléktermékként keletkezett 45 cisztesztoszteront ismert módon (lásd Helvchim acta, 19. kötőt, 842. lap) androisztendionná oxidáljuk. Az első eljárási fokozalban keletkező acetálozási termékek egyesítése vagy elváliasz- 50 tása nem szükséges; az androsztndion-3-encléter keletkező keverékét közvetlenül i? redukálha'juk. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás tesztojzteron e'őállítására, azzá) 55 jellemezve, hogy androsztendion-3-monoacetáljaiban, illetőleg 3-monoenolétereiben a 17es helyzetű szabad karbcnilcsoportot redukálással hidroxilcsoporttá alakítjuk át és a redukálás termékéből a 60 tesztoszteront hidroliziss3l kinyerjük. 2. Eljárás az androsztendion 3-monoacetáljainak, illető'eg 3 monoenDl-é erének előállítására, azzal jellemezve, hogy androsztendiont acetá'oíó szerekké', ks- 65 zelünk. 3. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviteli módja azzal jeliiamezvie, hogy az aoetálozást 0 hangyasa vészt erek segítségéve! végezrük. 70 4. A 2. igénypont szerinti eljárás kiviftli módja azzal jiellamiazve, hogy az aceták»záist más acetá.lók, különösen kétondiiacetálók segítségével, katalizátorok jefenlétébem végezzük. 75 5. Eljárás te?ztcs^*erőn előállí'ására!, azzal jellemezve, ho-y andro~zt~ndiont acetálo-'ó szerekkel kezelünk, az emellett képződött 3 monoacetálokban, iTlet^eg 3-mono-en~lé erekben a 17 es h^lyze'ű £0 szabad karbonilc~oportot redukálással hidroxilcsoporttá alakítjuk át és a redukálás! termékből a tesztoszteront hidrolizissel előállítjuk. Felelős kiadó: dr. Sályi István szabadalmi bíró. Szikra-nyomda, Budapest, V., Honvéd-utca 10. — Felelős: N&deczky László igazgató-