133333. lajstromszámú szabadalom • Eljárás klór-piridinek előállítására
Megjelent 1047. évi augusztus hó 1-én. MAGYAR SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 133333. SZÁM. IV/h/2. OSZTÁLY. - H-11503. ALAPSZÁMEljárás 2-metil-3-karbalkoxiamino-4-fenoximetil-5-cián-6-klór-piridinek előállítására F. Hoííimm-Lu Roche & CO., Aktiengesellschaft cég-Baselban (Svájc). Pótszabadalom a 129775. lajstromszámú törzsszabadalomhoz. A pétszabadalom bejelentés napja: 1942. évi május hó 11, Svájci elsőbbsége: 1941. évi július hó é. 10 15 £5 30 A 2-metil-3-karbalkoxiamíno-4~fenoxime-til-5-c'i;án-6-klór-piridinek közbenső tarmékek gyógyszerészetiieg értékes vegyületek előállításánál. E piridineket a törzsszabadalom szerint úgy nyerjük, hogy 2-metil-4-fenoxii meti!-5-cián-6-klór-piridin-3-karbonsavhidrazidra — melyet a megfelelő karbonsavkíbridnak hidrazinnal való elbontásával kapunk —- salétrctoosísiavat, ill. oly anyagokat, amelyekből a reakció folyamán salétromossav keletkezik, engedünk hatni ,s a keletkezett azidot alkohollal elfőzzük. Azt találtuk már most, hogy a savhidrazid megkerüléséve: könnyebben eljuthatunk 2-metil-3 -karbalkoxiamino - 4 - fenoximetil-5-cian-6-klór-piridinekhez ha 2-meiliil-4-fenoximetil-S-cián-e-klór-piridin-S-karbonsavkloridra a nitrogénhidrogénsav egy sóját engedjük hatni megfelelő oldószerben s a keletkezett; SO azidot önmagában; már ismert módon alkoholokkal eífőzzük, amikoris az alkoholnak megfelelő 2-metil-3!-karba'koxiamino-4-fenoximet<il-5-cián-6-klór-piridmt mindjárt tisztán kitűnő kihasználással kapjuk meg. A 2-metií-3-karbalkoxii amino-4-fenoximetil -metil-5-cián-6-k!ór-piridmek közbenső termékek gyógyszereik e őál'-ítására. A találmány szerinti eljárás kiviteli módját a következő példa szemlélteti. 32 súlyrész 2-metilL 4-fenoximetil-5-cián,-6-k'ór-piridin-S-karbonsavkloridot keverés közben 200 súlyrész dioxánban oldunk s jeges vízzé' erősen hűlünk. Ehhez hozzácsepef tétjük 10 súlyrész natriumazidnak 50 súlyrész vízben való oldatét s szakadatlan hűtés köz- 35 ben 1 óra hosszat keverjük. A savazid fokozatosan kicsapódik- Teljes leválasztás céljából 100 súlyrész vizet csepegtetünk hozzá s 30 percnyi további keverés után szűrőn eszívatjuk. Egyszer vízzel és kétszer jéghideg M abszolút alkohollá1! utánamossuk. A tiszta fehér azidot keverés közben 240 súlyrész abszolút alkoholban feiiszapoljuk s mintegy 50°-ra fe'melegítjük, amikoris fokozatosan erősbödő nitrcgémfejiődés indul meg. A hő- 45 mérséklet önmagától mintegy 70°-ra emelkedik- 15 percig ezen a hőfokon tartjuk, szűrjük és kezdődő zavarosodásig vizet adunk hozzá. Alapos hűtés után lenucesoljuk és jéghideg 50%-os alkohollal mossuk. 167" o'vadáspontú, tiszta fehér 2-metiI-3-karbetoxi amino-4-fenoximetil-5-ciání 6-klór-piridint ka -punk. Szabadalmi igénypont. A 129.775. lajstromszámú szabadalom igény- 55 pcintja szerinti eljárás foganatosítási módja 2 -metil 3-karbalkoxiamino-4-fenoximetií-S-cián-e-klór-piridinek előállítására, azzal jellemezve, hogy 2:-metil-4-fenoximetií-5-cián-6-klór-piridin-3Kkarbon- tiO ,savkloridot a nitrogíénbidrogénsav [e^v sójávaí elbontunk és a keletkező 2"-meti-4 - fenoximetil-5-cián-6-klór-piridini-3-karbonsavazidot alkohollal melegítjük. 50 Felelős kiadó: dr. S_ályi István szabadalmi bíró. Felelős: Nedeezky László igazgató. Szikra-nyomda, Budapest, V., Honvéd-utca 10.
