133035. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fiziológiailag nagymértékben hatékony termékek előállítására

2 133035. A képletekből látható, hogy a D-vitaminban magasabb alkoholokkal való hidrogé-30 nézéskor a hidrogén az 1,2-helyzetbcn addicionálódik, amikoris dihidrotach^szterin keletkezik, mimellett az ismert eljárásnál hidrogénnek az 1.4-heIyzetben való addicionálása révén D2

-dihidrovitamin kelet-35 kezik.'," 1. példa- i 10 |g D2

-vitaminnak 50 cm

3

n-butilalkoholban való oldatához 2 g fémnátriumot adunk iés az oldatot forrájsig hevítjük. A 40 forrásban ,levő oldathoz fokozatosan további 18 g nátriumot adunk és mindenkor 50 cm3

butilalkoholnak adagonként való hozzáadásával a keletkező; nátriumbutilatot oldatban .[tartjuk. A redukciói befejezte után 45 a butilalkoholos oldatot azonop térfoigat vízzel hígítjuk és az alkoholt csökkentett nyomáson (eltávolítjuk, amikor is a D2

-vitamin redukciós terméke gyantaszerű alakban a lombik falán kiválik. A butilalkohol 50 [élje;-; eltávolítása után a vizes nátriumhidroxid oldatot leöntjük, vízzel kimossuk és a redukciós terméket alacsony forrpontú petroléterben pldjuk. A petroléter oldatot vizzel mossuk, nátriumszulfát fölött szárít-55 juk, állati szénnel színtelenítjük és bepárologtatjuk. Maradékként gyengén sárgás színű gyantát kapunk, melynek az ibolyántúli Dihidrotachiszlerin körzetben 242, 252 és 262 ni|u-nél három jellegzetes abszorpciós sávja van. Antimontrikloriddal lruzamosabb állás után mélyvörös színeződést mutat. Optikai forgatóképessége etilalkoholban mérve [a] D = -)-22—25°. i A hidrogíénezési terméket szokásos módon észterén át pl. dinitrobenzoilkloriddal piridin jelenlétében előállítható dinitrohenzoesavéjszterén át tisztíthatjuk. A dinitrobenzoátnak acetonban való oldatából —15 Cű

on nietanolnak zavarodásig való hozzáadása és mintegy egy napig való állása után a dihidrovitaminiiak imelléktermékieként keletkező dinitrobenzoátja válik ki. A szüredéket bepároljuk, 5<>/o-os metilalkohölos kálilúggal elszappanojsítjuk és a semleges alkatrészt petroléterrel kivonatoljuk. A ki- l°0 vonatnak ugrómban való oldatát 60 g alumíniumoxidból álló oszlopon szűrjük, az el nem nyelt alkatrészt leválasztjuk és a hidrogénezési ;

terméket ligroinnal eluáljuk. A kapott oldat maradéka bizonyos idő 105 múlva 'kristályokká dermed, melyeket kevés aceton hozzáadásával tisztítunk. Vizes acetonból való átkristályo&ítás után 125 C° plvadáspontú kristályokat kapunk, melyek a dihidrotachiszterinnel azonosak. A no tisztított termék antimontrikloriddal először sárga színt mutat, mely huzamosabb