132831. lajstromszámú szabadalom • Eljárás egyenesláncú poliamidok előállítására laktámokból
i32sai. 3 jutí mindaddig, míg a maximális reakciós hőmérsékletet elértük, majd a gőz lebocsátás után előnyösen légköri nyomás alalt a kondenzálást befejezzük. 5 Az eljárásst folyamatossá is tehetjük, Tercier alkoholok alkalmazása ereiében az alkohol lehajtása után nem kell feltétlenül utókondenzálnunk, aminek gyakorlatilag nagy jelentősége van. 10 1. példa: 10 mol tiszta e-kaprolaktámot, 1/15 mol e-aminokapronsavhidrokloridot és 100 cm3 98°/oos tercier butanolt korrózióálló acélból készült auloklávban a levegő oxigéii-15 jenek kizárása közben 22!) C°-;-a hevítünk és egy óráig e hőmérsékleten tartjuk. Ezután félóra alatt a nyomást légköri nyomásra csökkentjük, a hőmérsékletet 270 C°-ra fokozzuk és a reakciós elegyet lo-20 vábbi 4 óráig e hőmérsékleten larljuk. Végül fél óráig 10 mm Hg-nyomásr,a evakuálunk. Ekkor a bevitt lakiamnak mintegy 7°/o-,a ledeszlillál. A nagymértékben viszkózus pmledéket szokásos mórion sörtékké 25 vagy selyemmé fonjuk. Az alakított termékek molekulaelrendezé ük, szilárdságuk és rugalmasságuk tekintetében kitűnő tulajdonságúak. Az ekként kapott sörték szilárdsága 4,8 g/Den. és nyúlása 28"/o. 30 A reakcióhoz használt tercier bulilalkohoit csekély vve^ztcseggel visszanyerjük. Ha 1 mol lakiámra 1/15 mol aminokapronsavhidroklorid helyett 1/100 mol vagy 1'200 molnyi mennyiséget alkalmazunk1 , ak-35 kor egyébként pontosan azonos munkamóddal alacsonyabb, illetőleg magasabb viszkozitású, szintén-jól fonható; poliamidokat kapunk. 2. példa: 40 Az 1. példában megadott módon dolgozunk, azonban 0,05 mol káml'orsavat alkalmazunk. Az alakított poliamidnak közel azonos fizikai tulajdonságai vannak', mint az 1. példa szerint kapott terméknek, 45 a kitermelés azonban valamivel csekélyebb, mert mintegv 10°/o laktam desztillál le. 3. példa: A 2. példában megadott. módon dolgo-50 zunk, ellenben a 98»o-os tercier butanol helyett tercier butanolhidrá'ot használunk. Ebben az esetben gyakorlatilag azonos kitermelést kapunk, mint az 1. példa szerint. A termék tulajdonságai egyébként 55 azonosak. , 4. példa: 1 mol í-önanlolaktámot ós 0,04 mol £aminoheptansavhidrobroniidöt a laktam súlyára vonatkoztatva 3°/o 98o/0 -os tercier bulanollal ezüsttel lemezeit auloklávban 2 60 óráig nyomás alatt 230 O-ra (hevítünk, majd 20 perc alatt a túlnyomást megszüntetjük és v a reakciós elegyet további két óráig 275 O-ra hevítjük. A reakciós elegyet ezután igen jó tulajdonságú rostokká 65 fonhatjuk. 5. példa: 1 mol E-kaprolaktámol, 0,05 mol ?-aminokapronsavhidrokloridot ; é,s 0,15 mol amilénhidrálot nyomás alatt 1 óráig 250 O-ra 70 hevítünk, majd a nyomást leeresztjük és további négy <óráig 270 C°-ra bevítünk. A kapott majdnem iszín telén poliamid ^jól fonható. 6. példa: 75 2mol .e-kaprolaktámot és 1 mol 12-amihoszterainsavat, 1 mol 98o/o~os tercier butanollal 1 óráig 230 O-ra ^hevítünk. .A nyomást ezután leeresztjük és további négy óráig 250 O-ra hevítjük. A nagymérték- 80 ben viszkózus reakciós terméket 70:30 arányú melanol-kloroformoldatból jó vízáPóságú simulékony fóliákká dolgozhatjuk fel. 7. példa: 3 mol erkaprolaktámot 1 mol adipinsa- 85 vas N-mono-n-biüilhexametilóndiaminnak egy rész vízmentes tercier butanolban való meleg oldatával .keverünk és az elegyet auloklávban két óráig 230 O-on hevítjük, miközben a nyomás a fölös gőz kibocsátá- eo sával állandóan 15 atmoszféra túlnyomáson tartjuk. JSzután a nyomást fokozatosan légköri nyomásra csökkentjük és utólag további 4 óráig 250 O-on oxigén kizárása mellett kondenzálunk. A kapott 95 poliamid forró 90o/o-os metanolban és 4:3:1 arányú metilénklorid-metanol-víz elegyébcn oldódik. A terméket lágy fóliákká dolgozhatjuk fel, melyek hidegben viszonylagosan jól állékonyak. 100 8. példa: 1 mol adipinil-N,N'-dikaprolaktámot 1 mol hexametiléndiaminnal és 2 mol tercier bulanollal zárt edényben 215 O-ra hevítünk. Egy óra múlva a nyomást légköri 105 nyomásra csökkentjük, majd további <2 óráig 240 O-ra utánhevítünk. Az ömledéket ezután szokásos módon szalagocskákká fonjuk ki. 9. példa: _ .110 1 mol í-önantolaktámot 1/250 mol £-aminoheptánsavhidrokloriddal és 1/10 mol tercier amilalkohollal (amilénhidráttal) három óráig nyomás alatt 220 O-ra hevítünk.
