132591. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrén-sorozat laktonjainak előállítására
2 1929 t 1. 10 15 A kondenzálást kondenzálószerek, pl. alkálifémek, alkoholátjaik, am irtok és hasonló hatású anyagok jelenlétében végezzük, mimellel t oldó- és higílószereket is alkalmazhatunk. A kondenzál ás. ha a kiindulási anyag egynél több reakcióképes metil-, illetőleg meliténesoportol tartalmazott, keverékekhez vezethet. A reakciótermékek a kondenzálás után enol-sók. illetőleg ilyenek keverékei alakjában vannak jelen és azokat megfelelő kezeléssé! lak Ionizálni, kell. Ez pl. laktonizáló szexek. így savak segítségével, adott esetben a karbonsav-származék-csoporlozat hidrolizálása nlán lörténhel. Midrolizáló és lakionizáló szerek helyett a kiklonizálást észlerifikáló, szerekkel is végezhetjük, melv esetben tehát a teljes elszappanosítási, elkerüljük. 11a a kondenzál áshoz öxálsavszáruiazékokat használunk, akkor a laktoni zálás előtt vagy után legtöbbször dekarboxilező szereket fogunk behatásra hozni. A leírt módon kapott, kétszeresen telítetlen laktonokat redukálószerekkel, pl. kataU-los hidrogénezéssel részlegesen redukált; még telítetlen vagy telített 1 aktonokká alakíthatjuk át.Ezía redukáló kezelés azonban* valamely korábbi eljárási fokozatban, pl. a laktoni zálás előtt is elvégezhető. A leirt végy folyamatok iránli tájékoztatásiü az alábbi kép let vázlatot (közöljük, mellyel azonban a jelen eljárást semmi vonatkozásban nem akarjuk korlátozni. 40 mimellett X és Z jelentésié-a már fent megadottal megegyezik. -Vz eljárás termékei Makíoiiok, melyek a szcilla-ghíkozidok és a varangymérgek geninjei'vel rokonok vagy azonosak és ezért jelentéken}' gyógyászati értékűek. ' ... . 1!' példa: ."." -5.0 g ,A5 ,' ; ; 2(; ,---;i-acefo\i-nor-koladiénsMV-metilésztert és 1,5 g oxálészlert abszoluí 45 éteíbeii feloldunk és azoldathoz 1,-í g friss káliummetilátot adunk. A reakciőkeverék i lassan'..sötétre színeződik. A keveréket 21 órára magára hagyjuk és ezután higílelt jegecettel megbontjuk. A reakció term ékeket éterrei fél vesszük, megszárítjuk és az * étért eígőzölögteljük. A maradékot meleg •heh •brömhidrogén-jégeeetlel kezeljük, mely hez ke\?és acelanhidridet adtunk. A reakcióterméket' vízzel való hígítással kicsapjuk, sok iyskzelptanamossuk és nagyfokú vá-60 70 kuumban szublimáljuk, amikor is dekarboxilezése végbemegy. . A szublimától alumíuiunioxidh'ox való adszorbeálással kromalográíosan liszlíljuk. A /.V,6 ; -°1 -i -3-acelox i-21-:í)\inrel i lé n-.nor-kol ad iénsovl akton t kapjuk. A terméket rákövetkezőén'" részlegesen vagy teljesen hidrogénezhetjük. Analog módon &-laklonokhoz úgy is joo julhal'imk, ha a leírás bevezetésében említett a,ß-lelitellen savszármazékokból iiiduhmk ki. 93 2. példa: í g A3 , 15 ; 2 V 2 -3-ace|oxi-26-metil-ko]eszla. 105 dién-2t)-karbonsavésztert, melyet norkoleszlén-3<jl-25-on-ból brómpropionészterrel való reakcióval Reformalzky szerint és rákövetkező vízlehasílással kaptunk, 1 g abszolút éterben elkészített káliumetiláthoz adunk, no Ezután 2 g amilíormiátot adunk hozzá,, a _
