132490. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat laktonjainak előállítására

132499. 3 20 25 3') 40 ónból indulunk ki (melyet a A5

'

6

-3-aoetoxir kolénsav-kloridnak diazonietánnal való reakciója és ezt követő jégecetes főzés útján kaptunk), akkor hasonló termékeket ka-5 punk, melyek a Y-helyzelben metilcsoportot hordoznak. 3. Példa: 2,0 g A6

'

6

-3^oxi-17-[17

8

-acietoxi-17

2

-oxo-pro-16 pü]-androsztént, melynek képlete IS HO-I -CHi- CO CHa

0C0CH

3 és olvadáspontja 138—139° (és melyet például úgy állítunk elő, hogy 249—250°' olvadáspontú A5

'

l7

-3-oxi~priegn.aidén-21-savat acietüezünk és tionilkloriddal reagáltatunk, diazonietánnal behatásra hozunk és a kapott diazoketont a 3-as helyzetű • acetücsoport lelxasítása melleit óvatosan lúgosán elszappanosítjuk, jégecettel melegítjük és a kapott monoaeetátot szelektíven hidrogénezzük, mimellett a 17,20-as helyen lévő kettős kötést Jlaney-nikkellel finom szeszben telítjük), 30 cm3

ahsz. benzolban oldunk és 2^0 g brómecetészterben, melyet 10 cm3

dioxánban oldottunk, valamint 4,0 g. cink-rézzel behatásra hozunk. Nemsoká-35 ra önmagától reakció indul meg, melynek lecsillapodása után még rövid ideig vjsszafolyató hűtőn melegítünk. A reakciókeverékei; ezután metanollal hígítjuk, a változatlan ciiikről leszűrünk, nagymértékben begőzölünk és vizes sósavval bomlásba hozzuk. A kapott oldatot röviden felforraljuk és a reakció termékét kihűlés után éterben felvesszük. Az éteres oldat begőzölése után a maradékot ecetsavanhidriddel 45 niehány óráig főzzük. A fölös anhidridet vákuumban lelgőzölögtetjük, mimellett a CH3

coo 50 képleiű nyers A a

> ^-ß-[A5'

6

-3-.acetoxi-21-nor-pregnenil-(20)]-butenolidet kapjuk. Ezt 55 ©zután kromatográfozással megtisztítjuk és lelszappanosítással,. például dioxán-sősavban, a A tt

>ß-ß-[A

5

'

6

-3-HOxi-21-nor-pregnenil(20)]-buteiioliddá alakítjuk át. A1

5'

6

-C-ox:irl7-E173-aciiüxi-17

2

~oxQpropi'lT? 60 androszién helyett A5'

6

-3-oxi~17-[17

3

'oxi-17

2

oxo-propií]-androszténből vagy A5

'

6

-3-oxi-17-[173

-alkoxi-17

2

-1

oxo-propilj-androszténből is kiindulhatunk, amikoris ugyanahhoz a végtermékhez jutunk. Ugyanígy brómeceisavetilészter helyett más halogéneoetsavészieveket, valamint a- vagy 'jMialogénzsirsavak további funkcionális származékait is alkalmazhatjuk, így pl. brómacetamidot vagy brómacetonitrilt. . Szabadalmi igénypontok; l.A 121339. lajstromszámú törzsszsabadalojíi szerinti, a ciklopentanopolihidroferanti éiisoromt lakionjainak előállítására való eljárás továbbfejlesztése, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokként R—A—CO—CHY—Rj. általános képletű vegyületeket alkalmazunk-, mimellett R tetszőlegesen helyettesített ciklopentanopolihidrofenantrénmaradék) B± szabad vagy helyettesített hidrox H-csoport, Y hidrogén vagy alku és A alifás elágazott vagy el nem ágazott széiihidrogénmaradék, és e:eket halogén- g5 zsírsavszármazékokkal kondenzáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kapott kondenzációs termékéket hidrolizáló, lakionizáló, illetőleg észterező 90 és esetleg vízlehasító anyagokkal kezeljük. • • : 65 70 75 80 Fslslö« kiadi: dr. ladméri SZJtlJtTMIK IÍITJLN «. kir. tiabadalKi UH. .,<WW Kj»in«a«BÍTatkM«t, laé«*Mt. IX.. HrtBl-m. H. Tai.: W-fW. P»L r«a.: ••»$*• Pareao