131966. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1-oxifenil-3-aminopentan fájdalomcsillapító hatású származékainak előállítására
4 131 B 6«. tant 50 cm 3 48o/<nos bróimhidrogéiisavval nitrogénlégkörben 3«rán át forralunk. Léghíjas térben szárazra pároljuk, a marfidékot vizes acetonban felvesszük, a szennye-5 ződések eltávolítása végett először sav(níny'úan kiéterezzük, azután ammóniával lúgosítjuk és a kiéberezés|SeI kapott háziul erősen léghíjas térben desztilláljuk, mikoris 150-170 C° fürdőhőmérsékleten 0,02 mm 10 nyomáson megy át A szokásos módon éLures sósavval kapott l-(p-oxifenU)-3-metilamino-penlán-klóji-liidrát abszol uL alkoholból való álkrisiályosítás után 162—164 C°-ou olvad. 15 A .kiindulási aay.-a,goL a 9. példában cinlílclt és Iwainolo által ismerteteti l-(p-mc-LoxifemJ)rpenten-(l)-onr(3)-!uak tölus ínenynyiségű metilamin hozzáadásia mleilett mieta-* niolban való ka tali Los hidrá'ása útján állit-' 2o juk elő. A szo,kásos módon nyert l-(p-metóxif>eni;l)-3-nietilamino-pientán 15 inni nyomáson 154 160 C°-on forr. 11. l-(p-oxifenil)-3-izobuLilaminio-peníán. 3,9 g l-(p-metoxifenil)-3-izöbiUilaniino-25 [lentán-klórliidráLol, amely 101—103 C°-on olvad, a 10. példában ismertetett módon hrómhidrogénsa v val elszappanosítunk és feldolgozunk. Az így kapott l-(p-oxifenLl)-3-izobutiilamino-pentán 0,01 mm nyomáson 30 140—160 C c fürdőhőmérsékletnél forr. A klói-hidrái abszolút alkoholból kristályosítható ki és 132—133 C°-on olvad. (Zsugorodás 130 CMói.) A kiindulási anyagot, amely 18 mm nyo_ máson 175—180 C° melletl forr, a 10. példában ismertetetthez hasonló módon áliíijuk elő. 12. l-(p-oxifenil)-3-n-1 amilamino-pentá;i. 4,8 g l-(p-inetoxifcnil)-3-n-{amikunino-4Ö penLán-klói-hidráLoi a 10. példában ismerletett módon -elszappanosíljuk és feldolgozunk. A kapott l-(p-oxifenil)-3~rimniktmino-pentán 0,01 mm nyomáson 160-180 (? fürdőhőmérséklelen forr. A klói'hklrál abszolút alkoholból való áikrislályosílás után 110-112 Oon olvad. (Zsugorodás 108 C°lól.) ' A kiindulási anyagot, amely 12 mm nyomáson 187—197 C° hom érsek lel melleii forr, a 10. példában ismerlelellbiz hasonlóan állítjuk clői. 13. l-(m-oxifenil)-3-ii-»'buLilamii;io-penlá|n. 3,0 g l-(m-aminofenil)i-3-n-butilamiuo-pentánt fölös mennyiségű hígított kénsav-55 kan a számított mennyiségű nátrium-nii. ritlel diiazotálunk és ezt követőleg a diazoniuinsóóldatot vízfürdőn a nitrogénfejlődés megszűntéig melegítjük. Az oldatot ezután ammóniával lúgosítjuk, alaposan kiéterezzük, az étermaradékot a sötét szeny- 60 nyeződések eltávolítása végeLL crősien léghíjas térben ledesztilláljuk, mikoris a bázis 170—175 C° fürdőhőmérséklelen 0,01 mm nyomáson megy á;t, a párlatot éterben feloldjuk és az l-(m-oxiíénil)-C'Hn-.fcutilami- 65 no-pen tán klórhidrálját éieres .sóeavval kicsapjuk, amely abszolút alkoholból való átkristályosítás után 105—107 C° hőmérsékleten olvad. (Zsugoordás 103 CMók) A termék azonos a 9. példla szerint elcállíi|Jtt 70 klórhidrátííal. • , A kiindulási anyagot l-(m-animoíenil)pe.nLen-(l)-on-((3) ós n-butilamhi metanfjk ban való keverékének liiatalilös hijdrálása útján állítjuk elő, mimellelt az l-(m-;a)UiÍ5io- „ fe;nilypente;n-(l)-oh"i(3)-t a közvetlenül alia-* csonyabb homológhoz hasonlóan. (1. Murai, The science reports of the Tohoku imp. univ. 14, 149.; Zentralblatt 1925, II. 1746) m-nitrobenzal-dehidből é.; mel.iletilketonból kapjuk. 14. l-(p-oxífe.Liil)-3-n--Ioi útilamino pentán. 3,0 g l-(p-oxifeni 1 )-3-(n-buti 1-acelit-,amí-no)-pentánl, amely 0,01. mm nyomáson 220 C° hőmérsékfeten forr, 30 cm3 tömény só- 85 savval bombaesőben 8 órán át 145'—150 C°-ra heA'ílünk. A sósav legnagyobb részét léghíjas térben elpárologtatjuk, a maradékot vízben és éterben felvesszük, többször savanyúan kiéierezzük, azután a sás-avas g( oldatból a bázist ammóniával szabaddá tesszük, kiéterezzük és erősen léghíjas térben ledesztilláljuk, amikoris az 0/)l mm nyomáson 180—185 C/ hőmérsékleten megy át. A szokásos módon előállított klórhid- 95 rát abszolút alkoholból való. átkristályosítás után 118—120 C°-oa olvad. A termék azonos az 5., 7. és 8. példa szerint előállított A-egytUettel. A kiindulási anyagot az l-(p-meloxifenil)- y-3ai-butil-amino-pentáunak, aa-ehyet a 10— 12. példákban említett 3-metil-amhio-, izobutilamino- és n-amilamino-vegyülelekhez hasonlóan állítunk elő, eoeLsavanhi.dri.ddel • való aoelilezése és az acetilvegyületnek j0ä 480/o-os brómhidrogénsavval 1 órán át való főzése útján állítjuk elő, mikoris csak a metoxilcisoport szappanosodik el. 15. l-(p-oxifenil)-3-n-butilamino-penlán. 5,0 g l-(p-aceloxifenil)-3-n-í)'utilamiiu); no pentánt 50 cm5 kétszer normál sósavval visszacsepegő hűtő alkalmazása mellett
