131474. lajstromszámú szabadalom • Eljárás di-(oxifenil)-hexán és hexén monoétereinek és ezek származékainak előállítására
4 1314 7 4. inetoxi-y, b-di-fenil-liexént nyerünk, amely 114—ll()°-on olvad. További tisztításra az úler-pelroléler elegéében való kristályosítás használható. Ekkor a termék 116— 5 118°-on olvad. A meno-metiléterban jól, pe-Iroléterben pedig rosszul oldódik. Szárításnál a kristályok meghomályosodnak, ami valószínűleg kristály oldószer távozásra mutat. 10 A mono-meliléter az Allen-Doisy vizsgálatnál kasztrált egerén (olajos oldat) erős és tartós ösztrogén hatást mubat. Ha dimetil-szulfát helyett más alkilező szerekel, mint, pl. dietil-szulfátot, allil-bro-15 midot, benzil-kloridot, benzol-szulfonsavas benzilt stb.-'t veszünk, úgy a megfelelő alkuiéi éterezett monoéier származékhoz jutunk. A 4-oxi-4'meloxi-y, &-di-fenil-hexén aci-20 lezésél bemulatjuk a következő példán: 2 g mono-metilétert (op. 116-118°) oldunk 3 cm3 piridinben és 1.2 cm 3 propionsavanhidridet adunk hozzá, majd olajfürdőben 2 órán át 125°-on tartjuk. A lehűlt reakció-23 elegyet jéggel elbontjuk, mire az átmenetileg olajos kiválás csakhamar kristályosodik. Ezt leszűrjük, vizziel kimossuk és a szárított terméket alacsony forrpontú petroléterből kristályosítjuk. Kb. 1.3—1.5 g 30 propionátot kapunk, amely előzetes zsugorodás után 61—62°-on olvad. E termék az Allen-Doisy vizsgálatnál kasztrált egerén (olajos oldat) erős és tartós ösztrogén hatást mutat. 35 Hasonló módon készíthetjük az analog szerkezetű más mono^éterek propionátjját is, valamint az egyéb acilekkel, mint pl. acelil, lauril, stearil, karbetoxi stb. gyöh kökkel acilált származékokat is. 40 A példákban megadott kísérleti körülmények még számos más tekintetben is változtathatók. Szabadalmi igénypontok: 45 1. Eljárás a di-(oxifenil)-hexán ós hexen vegyületek mono-élereinek és ezek származékainak előállítására, azzal jellemezve, hogy a Y, b-di-(oxifenil)-hexánt vagy 50 hexánt a teljes alkilezésre elégtelen mennyiségű alkilező szerekkel kezeljük, avagy a •)', &-di-(oxií'enil)-hexán vagy hexen di-élereit részleges szappanosításnak vetjük alá, majd ia reakcióelegyből a 55 részlegesen éterezett terméket elkülönítjük. 2 Az 1. alatti eljárás kiviteli módja, azzal jellemezve, hogy alkilezőszer gyanánt valamilyen dialkil-szulfátot, pl. dimetÜ• szulfátot, dietilszulfátot alkalmazunk. 60 3. A 2. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy az alkilálás valamely alkoholos, mint pl. metil!-, etilalkoholos közegben történik. 4. Az 1. alatti eljárás kiviteli módja, azzal 65 jellemezve, hogy a részleges szappanosítást kb. 50 o/o-os metanolos közegben 220—250°-on végezzük ós szappanosító szer gyanánt nátronlúgot alkalmazunk. 5. Az 1—4. alatti eljárás foganatosítási mód- 70 ja, azzal jellemezve, hogy a reakció nyerstermékének egy vízzel nem keveredő szerves oldószeres oldatából a di-feoolokat híg alkáli-hidroxid oldattal, pl. 5—10 o/o-os kálilúg-oldattal eltáVo- 75 Irtjuk. 6. Az 1—5. alatti eljárás foganatosítási módja, azz&l jellemezve, hogy a reakció nyerstermékének, avagy azon terméknek, amelyből a difenolt már eltávolí- 80 lotluk, valamely vízzel nem keverdőszerves oldószeres oldatából a mono-étert tömény alkáli-hidroxid oldattal kivonatoljuk. 7. Az 1—6. alatti eljárás foganatosítási 85 módja, azzal jellemezve, hogy akár a nyers reakciólermókből, akár annak a difenoloktól már megtisztított részebői a mono-étert a nátrium sójának vízben, vagy vizes sóoldatokban, vagy vizes al- 90 káli-hidroxidokban, mint pl. 20 o/0 -os nátronlúgban való csekély oldhatósága útján különítjük el. 8. A 7. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a mono-éter 95 nátriumsóját szerves oldószerben, mint pl. éter-metanol elegyében állítjuk elő és a szilárd állapotban nyert nátriumsót elkülönítjük. 9. A 7—8. alatti eljárás foganatosítási, 100 módja, azzal jellemezve, hogy a monoéier sójából a szabad mono-fenolt felszabadítjuk. 10. Az 1—3. és 5—9. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy 105 a 4,4'-dioxi-Y, b-di-fenil-hexánt alkoholos, pl. metil- vagy elü-alkoholos oldatban 1 mol alkáli, pl. 1 mol nátriumhidroxid jelenlétében, célszerűen 1 mol dimetilszulfáttal alkiláljuk és az alkile- uo zés nyers termékéből, valamely vízzel nem keveredő szerves oldószerben, mint pl. éterben való feloldás után, az alkilálatlanul maradt difenolt híg, kb. 5 <y0 -
