131473. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az oxisztilbensorozat új észtereinek előállítására

V Megjelent 1943. évi március hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI S2ABAMLMI BIEÓSÁ9 SZABADALMI LEIRAS 131473 szám. I-V/h/2. osztály. — C—5253. alapszám. lljárás az oxi-sztilbeiisorozat új észtereinek előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie ín Basel cég, Basel. A bejelentés napja: 1939. évi június hó 30. Svájci elsőbbsége: 1938. évi július hó 2. Azt találtuk, hogy új észterekhez juthatunk, ha a sztilbensorozatnak helyettesített étílénhidát tartalmazó oxivegyületeit magában véve ismert munkamódot alkal-5 mázva olyan acilezősaerekkel hozzuk össze, melyek kettőnél több szénatonn'i savmaradékok bevezetésére alkalmasak. Kiindulási ahyágokul egészen általánosan a sztilbensorozatnak az elilénhidon he-10 lyettesített möfto- vagy polioxi-vegyületei alkalmasak, pl. az a, a'-diálkil-, ' -dialkenil-, -dialkiník -alkil-aril- vagy -diaril-4, 4'*dióxisztilbenek. így az a, a'-dimetil-4, l'-diöxisztilben, a, a'*>dietil-4, 4-dioxisztil-15 ben, cnmetü-a-etil-4, 4'*dioxisztilben-, a. a'düzOprópiW, 4'-dióxrsztilben. a, a'-diétinil-4, 4'-diöxisíítilben vagy a, ct'-difcniI-4, 4'diöxisztilben, továbbá a-mőnoalkil-, -alkenil-, -alkinil- vagy -aril -4, 4'«dioxisztilbe-20 iwife, így a metil-, éfil-, etenil-, etinil-, allil- vagy fenii-4, l'-diox'isztilbenék és végül a benzolmagoknak más szénatomjain is hidroxilczett, valamint csak monohidróxilezelt helyettesített sztilbenek. Az etilén-25 hid mindkét helyettesítője (pl. alkilhid útján) egymással össze is lehet kötve. Alkalmas acilező szerek pl. magúk az illető karbonsavak, anhldridjeík, halógenidjéik vagy alácsónyrendű alkoholokkal al-30 kotott észetóreík (átészterezés) vagy a megfelelő ketónek is. A bevezetendő acilmárádékok alifás, cikloalifás, alifás-aromás vagy aromás természetűek, tetszőleges hélye'ttésítésuek, egyenes vagy elágazó láncaúk, telítettek vagy telítetlenek lehet- 35 nek, feltéve, hogy legalább három szénatomot tartalmaznak. így pl. olyan acilezőszereket alkalmazhatunk, melyek a propionsav-, vajsavak-, krotonsav-, valeriánsavak-, kapronsav-, kaprilsav-, kaprinsav-, 40 laurinsav-, palmitinsav-, sztearinsav-, hexahidrobenzoesav-, benzoesav-, fenileeetsav-, tejsav-, borostyánkősav-, ftálsav-, szalicilsav-, hangyasaymaradékok bevezetésére alkalmasak. A hozadékok csaknem 45 elméletiek. A sztilbensorozatba tartozó dioxivegyületek monoésztereinek előállítására a kapott diacilvegyületeket előállításuk után pl. lúgos szerekkel alkoholokban enyhe 50 feltételek mellett részlegesen elszappanosíthatjuk. Emellett az alkáli katalitos hatása közben főképen átésztereződés megy végbe, úgyhogy az egyenértékű mennyiségnél kisebb mennyiségű alkálit is alkal- 55 mázhatunk. A fenti reakció magasabb rendű alkoholokká való átalakuláskor nagy mértékben gyorsul. Másrészt a dioxivegyületeket monoésztereikké közvetlenül részleges acilezéssel is átalakíthatjuk. E 60 monoésztereket az esetleg egyidejűleg^ képződött diészterekbői pl. híg alkálihidroxidoldatokkal hidegben választhatjuk külön. A monoésztereket magában véve ismert módon kaphatjuk akkor is, ha monoéterek- 63 bői (pl. benzilóterekből) indulunk ki, ezeket észterezzük és az étercsoportot ismét lehasítjuk. A kapott monoésztereket ismét