131439. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen pregnandionok előállítására telítetlen pregnanolonokból
Megjelent 1943. évi március hó 16-án. MAGYAR KIRÁLYI <||3» SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 131439. szám. IV/h/2. osztály. — Sch—5388. alapszám. Eljárás telítetlen pregnandionok előállítására telítetlen pregnanolonokfrój. Schering Á. G. azelőtt Schering-Kahlbaum A. G. cég, Berlin. A bejelentés napja: 1935. évi szeptember hó 14. Németországi elsőbbsége: 1934. évi szeptember hó 15. A 1J8622. lajstromszámú szabadalmunk tárgya eljárás, mellyel pregnenolonokból oxidál ássa! pregnendionokat állíthatunk elő, mimellett a molekulában levő kettős s kötési az oxidálószer behatásától halogénnel való időközi blokkozással megvédjük. Azt találtuk már most, hogy pregnenolonokat azzal is átalakíthatunk pregnendionokká, hogy az említett vegyületeket 10 halogénhidrogénnel hozzuk reakcióba, úgyhogy a telített monohalogén-pregnanolon képződik, melyet oxidálással a monohalogen-diketonná alakítunk át. Utóbbiból a halogénhidrogén lehasítása után a képletü telítetlen diketon (pregnendion) képződik. Ilymódon a pregnenolone, melyet eddig 25 példaképen a 3-oxi-bisnor-kolénsavból vagy pregnandiolból vagy más módon állítottak elő, egyszerű módon a pregnéndionná alakíthatjuk át, mely a sárga test hormonjával azonos. 30 1. Példa: 2 g 190 C°-on olvadó pregnenolont 50 cm3 éter-alkohol-keverékben feloldunk. Az oldatba hűtés közben 20 g száraz brómhidrogént vezetünk, az oldatot 24 óra után 35 vákuumban besűrítjük és a kiválasztott hidrobromidot leszívatjuk. Ezután a hidrobromidot 100 cm3 ecetsavban feloldjuk és az oldathoz hűtés közben 0,3 gkrömsavanhidrid jégecetes oldatát adjuk. Két napig állni hagyjuk, ezután 5 g kálium acetátot 40 adunk hozzá és 4 óra hosszat forrásig hevítjük; ezután vízbe öntjük és a pregnendiont éterrel felvesszük. A hozadék az elméletinek kb. 65°/o-a. 2. Példa: 45 2 g 190 C°-on olvadó pregnenolont egyenlő mennyiségű éter és abszolút al<kohol keverékének 50 cm3 -ében feloldunk és az oldatba hűtés közben 20 g száraz, gázalakú sósavat vezetünk. 24 óra hosszal 50 hidegben állni hagyjuk, ezután vákuumban besűrítünk, a kiválasztott pregnenolonhidrokloridot leszívatjuk, jégecetben oldjuk és az 1. példában megadott módon 0,3 g krómsavanhidriddel oxidáljuk. Ez- 55 után a jégecet túlnyomó részét vákuumban, lehetőleg alacsony hőmérsékleten ledeszülláljuk, a maradékhoz 100 cm3 etanolt és 6 g káliumacetátot adunk és az egészet 8 óra hosszat forrásig hevítjük. Ezt 60 követőleg vízbe öntjük, mire éterrel való kivonatolás után pregnendiont kapunk. A hozadék az 1. példában megadottal azonos. 3. Példa: 65 2 g 190 O-on olvadó pregnenolont egyenlő mennyiségű éter és abszolút alkohol keverékének 50 cm3 -ében feloldunk és az oldatba hűtés közben 20 g száraz, gázalakú sósavat vezetünk. 21 óra hosszat 70
