131346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid alkohol származékok előállítására

4 131346. dinnel és 0.3 ccai ecetsav-anhidrMet adunk hozzá. 24 órai állás atón vízzel hígítjuk; a kristályokat szűrjük és kevés piridint tartalmazó vízzel mossuk. Gyakorlatilag el-5 méleti termeléssel az androsztendiol-17-acetátnak a 3-as helyzetben a ciklohexanon enol-alákjával helyettesített származékát nyerjük. Esetleges tisztítás céljából kb. 12-szeres abszolút alkohollal, amely esetleg 10 néhány csepp piridint tartalmaz, átkristályosítjwk. A termék kb. 146—149°-on olvad (a) D = —64° (benzolban). 0.27 g-ot az előző termékből 1 ccm norm, sósavval kb. 30—60 másodper-15 cig vízfürdőn kevergetünk. Erős ciklohexanon szag érezhető Lehűtjük és a kristályokat leszűrjük, vízzel kimossuk. Közel elméleti termelésben a 3,17-androsztendiol 17-monoacetátját kapjuk. Esetle-20 ges tisztításra az anyagot kb. 7-szeres acetonban oldjuk és kb. 1-szeres vizet adunk hozzá. A termék 148° körül olvad és fajlagos forgatása benzolban —60° körül van. A ciklohexanon csoport a még nem aci-25 Iáit, 161—164° körül oívadó termékből is lehasítható. A lebasításl úgy végezhetjük, mint az előbb, az acelilezetl .(érméknél megadtuk. Ekkor A5,6-androszten-3,17-diolt kapunk, amely kb. 175°-on olvad-30 Az előző példákban megadott módokon járhatunk el akkor is, ha dehidro-androszteron helyett androszteront, pregnenolone vagy pregnanolont használunk. Ciklohexanon-diacelál helyett használhatunk 35 ciklohexanon-enol-étert is. Használhatjuk azonban más ketonoknak más alkoholokkal képezett acetátjait is, vagy aldehideknek így aromás aldehideknek a cetálja it is. Szabadalmi igénypontok: 40 1. Eljárás szteroid alkoholok származékainak előállítására, azzal jellemezve, hogy szteroid -alkoholokat 'ketonok vagy aldehidek acetátjainak, enol-étereinek félacetáljainak, tioacetáljainak, tio-enoléterei-45 nek, a karbonil oxigén helyén két halogén-atomot tartalmazó származékainak, avagy az enol alak hidroxil-csoportja Fleíetós krana: ..ár. ladoHäiri iSaMEE' „iröVö" ííyo»ci»eíöwrtk*»et, <ftaá»)»BSt/ Ä.. 1 helyén egy halogén-atomot tartalmazó származékainak a behatása alá vetjük és esetleg a nyert termékeket — amennyi- 50 ben azok a molekulájukban keto-csoportot tartalmaznak — redukáló szerek és ezután esetleg még acilező vagy éterifikáló szerek behatásának vetjük alá és kívánt esetben a nyert termékekről, hi- 55 drolizáló behatással keton vagy aldehid csoportot hasítunk le. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy keton-acetál gyanánt ciklikus keton acetáljait, pl. ciklo- 60 hexanon-dieül-a cetált használunk. 3. Az 1. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy enoléter gyanánt ciklohexanon-eül-enolétert használunk. 4. Az 1—3. alatti eljárás foganatosítási mód- 65 ja, azzal jellemezve, hogy szteroid alkoholok gyanánt olyan, az 5,6-helyzetben kettős kötést tartalmazó szteroid alkoholokat használunk, melyek az alkohol csoportot a 3-as szénatomon hordozzák. 70 5. A 4. alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szteroid alkohol gyanánt dehidroandroszteronl használunk. 6. Az 5. alatti eljárás foganatosítási módja, 75 azzal jellemezve, hogy a dehidro-androszteron és a keton-acetál, vagy enol-éter eg\r

másrahatása után képződött szteroid alkohol-származékot — célszerűen alkalikus közegben — redukálószerek beha- 80 tásának, így pl. alkoholok és alkáli fémek behatásának vetjük alá és a nyert vegyületeket, melyek a 17-es helyen hiäroxil-csoportot tartalmaznak, esetleg aicilező-szerek, pl. piridines közegben sav- 85 anhMridek, mint ecetsavanhidrid, propipionsavanhidrid, behatásának vetjük alá és esetleg az így nyert — a 17-es helyzetben észterezett hidroxil-csoportot tartalmazó vegyületekből hidrolizissel ketont 90 hasítunk le. 7. A 6- alatti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy dehidro-androszteron helyett pregnenolont használunk. 100 í JäTVAN m. kir, «zaiitadalmi .kiró 1-u. 17. ím.: :ÍSS37«. Fel.'<*«.: pemíén »erenc