131346. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroid alkohol származékok előállítására
Megjelent 1943. évi március hó 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEÍRÁS 131346. szám. lV/h/1. <IV/h/2.) osztály. — C-5523. alapszám. Eljárás szteroid alkohol származékok előállítására. Chínoín gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r. t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) Újpesten és Dr. Földi Zoltán vegyészmérnök, Budapest. A bejelentés napja: 1941. évi június hó 14. Azt találtuk, hogy szteroid alkoholokból értékes, új származékokhoz jutunk, ha szteroid alkoholokai ketonok vagy aldehidek acetál jainak, cnol-étereinek, tioacetál jainak. 5 lioenoJélercinek, a karbonil oxigén helyén két halogén-atomot larlalmazó származékainak, avagy az cnol alak hidroxil csoportja helyén egy halogén-atomot tartalmazó származékainak a behatása alá vetjük és eset-10 leg a nyert termékeket amennyiben azok a molekulájukban kelo-csoportot tartalmaznak -- redukáló-szerek és ezután esetleg még acilező vagy éterifikáló szerek behatásának vetjük alá és kívánt esetben a 15 nyert termékekről, hidrolizáló behatással keton vagv aldehid csoportot hasítunk le. Szteroid alkoholokon olyan alkoholokat értünk, melyek a ciklo-pentanc-'polihidrofenantren-magot tartalmazzák. 20 Az eljárás termékei közbenső termékek hormon-készítmények előállítására. Az eljárás igen előnyösen foganatosítható ketonok, főként ciklikus ketonok acetáljávai. Ilyenek pl. ciklo-hexanon aceiáljai, így 25 pl. a (iielil-acetál. Aldehid acetál gyanánt használhatók aromás aldehidák acetáljai, mint a benzaldehid acetálok. Hasz-i nálhalunk azonban etiHnerkaptálokat vagy letil-merkaptolokat is, mint ciklohie-30 xanon-dietil-merkaptolt vagy henzaldehiddietil-merkaptáit, avagy tioHenol-é tereket, mint pl. ciklohexanon-tio^etil-eniol-étert. A ketonok vagy aldehidek vagy enol alakjaik halogén származékai gy.an.ant célszerűen 35 használható pl. az 1-klór-A1 , 2 -cikXohexién 40 (ciklohexenil-klorid), benzalklorid stb. A kész acetálok vagy enol-éterek helyett ketonok vagy aldehidek és aoetálozó szerek, mint pl. ortohangyasaveisztierek elegyét is használhatjuk. Szteroid alkoholok gyanánt használhatunk telített vagy telítetlen alkoholokat. Előnyösen használhatók az olyan szteroid alkoholok, mélyek az 5,6-helyzetben kettős kötést tartalmaznak, s melyek az alkohol 45 csoportot a 3-as szénatomon hordozzák. Ilyen pl. a koleszterin, sztigma&zterin, cinkol, szitoszterin, stb. Az eljárás igen előnyös i'oganatoisítási módjánál dehidro-androszleront hasznaiba- 50 tunk. De használhatunk más kelon-alkoholokal is. mini pl. androszleronl. pregneiiolont, stb. Ha olyan szieroid-alkoholokl:ó! indultunk ki. melyek molekulájukban még keto-csoporlot is hordoznak, mini amilyen pl. a dchidroandroszleron. pregnenolon, stb., úgy a kelon-ucelál vagy mólóié r, stb. egymásra hatása után nyert szteroid-alkohol származékot - kivánl esetben — rednkáló-szeivk behaiásának vetjük alá, miáltal a keto-csoport alkohol-.csoporttá alakul. A redukáló behatást célszerű alkalikus közegben végezni, mint pl. valamely alkoholos oldatban alkáli fémekkel, avagy nátriumhidroszulfittal. vagy sekunder alkoholokkal alumtniumalkoholálok jelenlétében. Ha pl. dehidroandroszteron származékot használtunk, úgy olyan androsztendiol származékokhoz jutunk, melyeknél a 3-as hidroxil-csoporl kjeton 7© 55 60 65
