131150. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a piridin-3-ecetsav, illetőleg származékai előállítására
J isiisu tó csoportot tartalmaznak. Utóbbi esetben hidrolizálóan ható szerek segítségével a megfelelő 2-karbonsavakhoz juthatunk. Dekarboxilezö szerek, illetőleg műveletek se-5 gitségével (például oldószerek, katalizáto rok jelen- vagy távollétében való hevítés stb.) szénsavat hasítunk le és a 2-helyzetben helyetlesíletlen piridin-3-ecetsavat, illetőleg származékait kapjuk. 10 Az eljárás termékei mint ilyenek a gyógyászatban, vagypedig gyógyszerek előállításához közbenső termékekként is alkalmazhatók. Erős paraszünpatikotrop hatásuk van. 15 1. Példa: 78,8 g diazometánnak 4 liter raetilénkloridban való oldatához jó kavarás és hűtés közben 163 g kinoünsav-2-metilészier-3-kloridot csepegtetünk. Kétórás Állás 20 után a melilénkloriidot, legvégül vákuumban, ledesztilláljuk. A visszamaradó piridin-2-karbometoxi-3-diazomclilkclon barna olaj, amely lehűtéskor kristályosan megdermed. Tisztításra jéghideg metanollal cl-25 dörzsölhetjük, leszívathatjux éi metanollal és éterrel kimoshatjuk. Mz a diazoketon világossárjga kristályos port alkot, mely 68—70 C°-on olvnd és 100 C° körül bomlik. További feldolgozásálioz azonban nem 30 szükséges tisztítani. A nyers diazokelont 500 cm3 metanolban oldjuk és az oldatot ) kb. 50 C°-on addig rázzuk — miközben időnként ezüsfoxidnak metanolban való feliszapoiását adjuk hozzá — míg a kiszátni-35 tolt mennyiségű nitrogén lehasadt- A metanolt elpárologtatjuk, a maradékot éterben felvesszük és az éter elgőzölögieiésc után visszamaradó olajai vákuumban desztilláljuk. A piridin-2-karbo-40 meloxi-3-ecetsav-mclilészter halványsárga olajat alkot (Fpu „„ !W 102). 10,5 g ilyen észtert 10 cm» vízzel és 12.5 cm3 10 nátron lúggal rövid ideig visszafolyatás közben főzünk. 25 cin1 5n-sós:«v hozzá-45 adása után lehűtjük, ínimellett a p'iridin-2-karboxi-3-ecelsav, a ,Hioniokinolinsav, kristályos por alakjában kiválik. 1 Mol kristályvizet tartalmaz és 110 C'-on vákuumban való szárítás illán 187 -on Ixunlás 50 közben olvad. felelő» kiadó: dr. ladoméri SZMEB A vízmentes sav 1 részét 5 rész dimetil anilinnel 160—180 C^-ra hevítjük. Eközben rövid idő alatt 1 Mol szénsav hasad le. Éter hozzáadásával a reakció termékéből a piridin-3-eoetsavat kicsapjuk. Alkoholból 55 való átkristályosítás után 143-141 C olvadáspontú kristályos por alakjában kapjuk. 2. Példa: Az 1. példában ismertetett piridin-2-karbometoxj-3-ecetsav-metilészter 10 részéi 60 enyhe feltételekkel lúgosán vagy savanyúan részlegesen elszappanosítjuk és emellett szokásos motion piridin 2-karbonsav -3-ecetsavmetil-észtert szigetelünk el. Vízben meglehetősen könnyen oldódik és olvadáskor 65 szénsav-lehasadás közben piridin-3-ecetsavmetilésztert ad (Fpu 112°). (Ugyanezzel az eljárással más észtereket is állíthatunk elő, így például piridin-3-ecetsav-ctilésztert (Fpu 122°), piridin- 70 3-ecetsav-propilésztert (Fp10 140*), piridin-4-ecetsav-izopropilésztert (Fpl0 134), piridin-3-ecetsav-altílésztert (Fpu 138°), piridin-3-ecetsav-butilésztert (Fpis 14T), piridin-3-ecetsav-izobutilésztert (Fpis 142°). 75 -Kiindulási anyagokként főleg olyan anyagok alkalmasak, melyek a 2-hclyzetben viszonylag könnyen és a 3-helyzelben viszonylag nehezen elszappanosíthaló észtercsoportot tartalmaznak. 90 Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a* fHridin-3-ece^sav, illetőleg szár- gA mazékai előállítására, azzal taslÉhieEVBp^g hogy piridm-3-karbonsavhalogemaeketV,|^l melyek a 2-helyzctben karboxilcsoportot, illetőleg ilyenné átalakítható csoportot tartalmaznak, diazomeiánnal behatásra hozunk, a keletkezelt diazoketono- 90 kat célszerűen katalizátorok jelenlétében alkoholokkal reagáltatjuk és a reakció termékét esetleg hidrolizálóan és/vágy esetleg dekarboxilezően ható szerekkel kezeljük. 95 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hogy piridin-2-karbonsavészter-3-karbonsavhaiogcnidekből indulunk ki. IQJ I8TVAN in. kir. wabadaimi bíró. jaVO" N'yomdaaiövatkaiat. Bndapaat, IX.. Erkal-n. 17. Tal.: 1S2-27?. Fel. vei.: DamUn Faríné
