131110. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az N-heterociklusos sorozat karbonsavainak előállítására
2 131110. tak. A Lerméket egy éjjelen át jeges vízben tartottuk ós másnap megszűrtük'. A fel nem használódott pikolint pikrinsavval kicsaptuk. Az átalakúlatlan pikolin azonban 5 desztillálással vagy extrahálássial is elkülöníthető. Más kísérletünk azt mutatta, hogy a nikotinsav klórozása, illetve oxidálása előnyösen végezhető savanyú oldatban. Alio kálikus vizes pikolinoldat alkalmíazása esetén a reakciótermék erős gyantásodás közben mindinkább sűrűsödött. A kitermelés lényegesen fokozható, ha a reakció folyamán képződött sósavat to-15 vábbi pikolin vagy például kalciumkarbonát hozzáadásával tompítjuk. _ Egy további kísérletnél 31 g pikolinhoz 35 cm3 koncentrált sósavat adtunk 1 . 8 órán át klórt vezetünk be ós még 72 g pi*20 kolint adtunk hozzá, az oxidáció folyamán "v keletkezett sósav lekötésére. Ekkor 20"/o-os átalakulást értünk el. Minthogy azonban az elhasználatlan pikolin újból reakcióba hbzr ható ós melléktermékek nem keletkeznek 21 kimutatható mennyiségben, a hozadék gyakorlati értelemben kvantitatív. Ismeretes már nikolinsav előállítása pikolinnak káliumpermanganáttnl való oxidalása útján. Emellett azonban a mangán 30 alacsony oxidjait a termékből kiválasztani nagyon körülményes és a terméket ezenfelül is különleges tisztításnak kell alávetni. Ezzíel szemben a találmány szerint további kezelés nélkül sikerül vegyileg tiszta terméket, például 259° olvadás- 35 pontú sósavas nikotinsavat kapni, lényegesen nagyobb hozadékkal, mint !az ismert eljárás esetében. E tekintetben összehasonlítható kísérlettel a pikolint ismert módon változtattuk' 40 káliumpermanganáttal nikbtinsavvá. E célból vízben oldott pikolinklórhidrátot sósavval sa vadítottunk és fölös káliumpermanganát vizes oldatával kevertük. A keveréket visszafolyató hűtő alatt forraltuk, 45 azután a kivált mangánszjuperoxidhidráttói elkülönítettük. A nagyon tisztátlan alakban kapott reakciótermék elválasztására! a keletkezett nikotinsavat fölös rezacetátoldattal kicsapattuk és a keletkezett rézsót 50 kénhidrogénnel megbontottuk. E mellett maximálisan ll°/c hozadékot ériünk el. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az N-heterociklusos sorozat karbonsavainak előállítására, melyre jellem- 55 ző, hogy az N-heterociklusos sorozat alküszárniazékait szabad halogének, illetve halogéiioxigénvegyületek segélyével oxidáljuk. 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás fogana- 60 losítási módja, melyre jellemző, hogy a kiindulási anyagokat folyékony fázisban, például vizes fázisban oxidáljuk a szabad halogénekkel, e mellett a keletkezett szabad halogénhidrogénsavakat legfel- 65 jebb csekély feleslegben tartjuk. Felelős kiadó: dr. ladottiéri SZMEliTNIK ISTVÁN m. kir. szabadalmi bíró. ..JÖVŐ" Nyomdaszövetkezet, Budanest, IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278. Fel. vez.: Demién Ferenc
