130801. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 17-es helyzetben helyettesített, telített vagy telítetlen androsztanolok és származékaik előállítására
2 130801. kaptunk, mire hosszabb ideig főzünk'. A reakció befejeztével a keveréket erősen lehűtjük és a keletkezeit, nehezen oldódó bimolekulás vegyületeket szűréssel eltávolít 5 juk. A szűrlethez ezután vizes ammoniumkloridoldatot ladunk, az éleres réteget leválasztjuk, szárítunk és fcepárolunk. Maradékként a 17-etinil-teszto&zteron 3-etil-tioenoléterét kapjuk, melyet például ásványi io savak jelenlétében végzett savanyú hasítással az ismert n^tiriii-tesztoszteronná alakíthatunk át. 2. Példa: 3,6 g metilmagiiéziumbrömid é teres 15 oldatához, 2,9 g androszténdion-3-elilén-' merkaptolnak toluolban való oldatát csepegtetjük. (A merkaptolt például úgy állítjuk elő, hogy androszténdiont etilénmerkaptánnial száraz klórhidrogén jelenlé-20 tében állni hagyunk, a reakciókeveréket sok éterrel hígítjuk, az oldatot jég jelenlétében vizes hamuzsíroldíattial, miajd hígított lúggal lés jéggel kezeljük, az éteres oldatot nátriumszulfáttal szárítjuk, bepárol-25 juk, a maradékot alumínium oxidon kromatogpafáljuk ós végül éberből átkristályosítjuk). Ezután egy ideig főzünk ós tovább az 1. példának megfelelő módon járunk1 el. A 17-metiltesztoszteron 3jetilén-markaptol-30 ját kapuk. A merkaptolmaradék lehasítására 0,1 g merkaptolt 20 cm3 acetonban oldunk, 0,3 g szublimátnak 200 cm3 acetonban való oldatával, továbbá 0,5 g frissen lehasított kadmiumkarbonáttal hozzuk csz-35 sze és 3—4 óra hosszat visszafolyatára állított hűtőn főzzük. Ezután leszűrünk, aoetonnal utánamosunk, a szűrletet vákuumban bepápoljuk, vízzel összehozzuk és éterrel kirázzuk. Az éteres oldatba átment szüblimát eltávolítására többízben szódával, 40 majd vízzel mossuk. A szárítás és bepárlás után a szabad n-meli'szloszteront kapjuk. Hasonló módon kapjuk például a 17-metil-aíhidro-lesztoszteront is, mimellelt etilén-merkaplol helyett például más poli- 45 metilén-merkaptolokból vjigy dietil- vagy dimetil-merkaptolból is kiindulhatunk. Az anyialúgokból mindenkor a 17nes helyzetben epimer alkoholok csekély mennyiségei is leválaszthatók. 50 3. Példa: 2,4 g káliumot 50 cm3 amilénhidrátban oldunk, ehhez 2,6 g androsztendion-3^etiltioenoléter benzolos oldalát adjuk és hű- 55 tés közben acetilént vezetünk be. A reakció végeztével az oldatot szokásos módon feldolgozzuk. A 17Hetinil-tesztoszteron-3Metiltioenolétenét kapjuk, melyből a merkaptolkötésnek magában véve ismert módon tör- 60 ténő hasításával az ismert 17-etinil-tesztoszteront állíthatjuk elő. Ahelyett, hogy amilénhidrát jelenlétében káliummal dolgoznánk, a kondenzációt például folyékony ammóniában oldott alká lifémmel is végezhetjük. 65 Szabadalmi igénypont: A 125006 lajstromszámú törzssziabládalom szerinti eljárás változata, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokul telített vagy 70 telítetlen aridrosztandionok megfelelő 3-tioszármazékait alkalmazzuk és a szerves fémvegyülctek behatására kapott származékokat esetleg hasítjuk. Felelős kiadó: dr. ladomérl SZMEBTNIK ISTVÁN m. kir. szabadalmi Tríró. ,JÖVÖ" Nyomdaszövetkezet, Budaoest, IX., Erkel-u. 17. Tel.: 182-278. Fel. vez,: Dem.ién Ferenc
