130210. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteroidketonok acetáljainak és enolétereinek előállítására

i 136210. leírás elején hivatkozott irodalmi-hely módszerével készített termék. Ezenkívül a termelés is jelentékenyen jobb, csaknem elméleti. 5 2.590 mg kristályos benzolszulfosavat feloldunk 15 ccm orto-hangyasav-etilieszterben és az így nyert, nem egészen éles, oldatot ráöntjük 30.4 g szitált koleisztenonra. Mozsárban eldörzsöljük, mire a reakcióelegy 10 elfolyik, majd hirtelen megdermed. A pisztillel még jól eldörzsöljük, a reakcióelegyet néhány percre vákuum-exikkátorba tesszük, majd 1.6 ccm piridint tartalmazó 80 ccm abs. metilalkohollal eldörzsöljük, 15 nuccsoljuk és vákuum-exikkátorban hidegen kb. 1 mm-es vákuumban megszárítjuk. Kb. 31—32 g, vagyis csaknem elméleti mennyiségben nyerjük a kolesztenonenol éterét. A fizikai adatai azonosak az 2o előző példában megadotakkal. 3. 28 mg kristályos benzol-szulfosavati 0.6 ccm orto-hangyasav etillel elkeverünk és hozzászórunk 1 g szitált androsztendiont. Üvegbottal kevergetve, a reakcióelegy 25 barnás-narancsvörös színű lesz, nagyjában elfolyik, majd további kevergetésre megszilárdul. Az elegyet egy darabig kénsavas exikkátorban tartjuk, majd az exikkátorra vákuumot adunk. Azután a megszilárdult 30 reakcióelegyet 6—10 ccm hideg abs. metilalkohollal, melyben 0.1 ccm száraz piridin volt feloldva, eldörzsöljük. Fehér porszerű kristályokat kapunk, melyeket leszűrünk, kevés behűtött metilalkohollal utánam os-35 suk. 1 mm-es vákuumban hidegen szárítva 0.75—0.85 g fehér kristályt kapunk, amely 151—152°-nál olvad és benzolos oldatban —85° fajlagos forgatást mutat nátriumfénynél. 40 4. 97 mg kristályos benzol-szulfosavav 1.8 ccm orto-hangyasavas etillel leöntünk, majd 3.86 g szitált ß-kolesztanont adunk hozzá. A vegyfolyamatot mozsárban végezzük. A reakcióelegy eldörzsölésiekor 45 majdnem színtelen olaj keletkezik, amely kénsavas exikkátorban tartva, rövid idő múlva fehér kristály-tömegként megdermed. Ezt eldörzsöljük és 0.2 ccm száraz piridint tartalmazó 20 ccm abs. metilalko-Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMÉRT> hollal eldörzsöljük. Fehér kristályos, kis- 50 sé tapadó tömeget nyerünk, melyet leszívunk, metilalkohollal kimosunk és nátronmeszes vákuum-exikkátorban 1 mm-es nyomás mellett megszárítunk. A termék súlya 4.1 g, vagyis csaknem elméleti. Op. mégha- 55 tarozásnál 58°-on kezd zsugorodni, de csak 87°-on folyik össze tiszta cséppé. 5. 20 mg kristályos benzol-szulfosavra« 0.18 ccm orto-hangyasavas etilt, majd 315 mg progeszteront adunk. Üvegbottal elke- 60 verjük, vérvörös színeződés lép fel, a reakcióelegy nagyjában elfolyik. 10 percig kénsavas exikkátorban tartjuk, majd az exikkátort vákuumra kapcsoljuk. A viszszamaradt reakcióelegy lényegében pro- 65 geszteron-3Henol-éterből áll, amely az előző példákban megadott módon, avagy benzolban való felvétellel a csekély •benzolszulfosavtól elkülöníthető. Szabadalmi igénypontok: 70 1. Eljárás szteroid-ketonok acetátjainak és enol-étereinck előállítására, azzal jellemezve, hogy szteroid-ketonokat és ortohangyasav^esztert hidroxilcsoportot nem tartalmazó közegben szerves szulfo-sa- 75 vak jelenlétében hozunk behatásra. 2. Az 1. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy a vegyfolyamatot hígító- vagy oldószerek jelenléte nélkül végezzük. 80 3. Az 1—2. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy szteroid-ketonok gyanánt 3-keto-szteroidokal alkalmazunk. 4. Az 1—3. alatti eljárás foganatosítása, az- 85 zal jellemezve, hogy szteroid-ketonok gyanánt telített vagy telítetlen 3.17- androsztan-dionokat alkalmazunk. 5. Az 1—4. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezve, hogy orto-hangyasav-esz- 90 ter gyanán t or to-hangya savne tilesz ter I használunk. 6. Az 1—5. alatti eljárás foganatosítása, azzal jellemezvej hogy szerves szulfosnv gyanánt aromás szulfosavat, mint p!, 95 benzolszulfosavat használunk. tK ÍSÍVAíí m. kir. szabadalmi bíró. - „JÖVŐ" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX.. Erkel-u. 17. Tel.: 182-278. Fel. vez.: Demjén Ferenc