130071. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénezet tetrahidrofuránszármazékok előállítására
Megjelent 1942. évi szeptember hó 1-én. MAGTAB KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 130071. szám. IV/h/1. (IV/h/2.) osztály. — F. 9075. alapszám. 20 25 Eljárás halogénezett Irtrahidrofuráiíszármazékok előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft cég, Frankfurt a/M. A bejelentés napja: 1949. évi január hó 5. —Németországi elsőbbsége: 1939. évi január hó 7. Ugy találtuk, hogy valamely ásványi valamely sav alkoholban való víztartalmú oldatainak l-aceto-l-halogén-l-aciloxietilaoetonokra való behatásakor egy accto-5 gyök lehasad és az aciloxieiilgyök az acilgyök lehasadása mellett a kiindulási anyagban jelenlevő második kelocsoporttal fu-10 H3C.CO— C(hal)--CO.CH,, CH2 .CH,.O.acil 15 1LS04 H 2 0 > ÍIOCHo.CH, Ennek megfelelően valamely ásványi sav valamely alkoholban való víztartalmú oldatainak 1-aceto-l-halogén-l-aciloxietil-aoe-Ionokra való behatásával igen simán a 2-metil-2-alkoxi-3-halogéu-letrahidrofuránokhoz juthatunk. Ásványi savként előnyösen víztartalmú kénsavat alkalmazunk. Egyéb ásványi savakat, mint sósavat is alkalmazhatunk. Alkoholokként előnyösen a kismolekulájú alkoholok, mint metil-, etil-, propilalkohol stb. jönnek tekintetbe. A reakció már mérsékelt hőmérsékleteken végbemegy. A kiindulási anyagokat aciloxietiHialo-30 genideknek acietoacetonra káliumkarbonát jelenlétében való behatásával és a keletkezett 1-aoeto-l-aciloxietil-acetonnak, plszulfiirilhalogeniddel való halogénezésével állíthatjuk elő. Példa: 3-klór-3-((3-aoetoxietil)-pentándion-(2.4) 30 35 rán-gyűrűkapcsolás mellett reagál, mimellett az oldószerként alkalmazott alkohol a keletkezett tetrahidrofuráiiszármazék 2-helyzeiéhe lép be. A reakció pl. etilalkohol 40 és kénsav alkalmazásakor a következőképen megy végbe: OC,H, hal- -CH—C—CH, 45 O -1- H3 C.COOH+acil-OH H»C—CH, g-nyi mennyiségét 20 cm"' víz és 30 g kének 60 cin3 -nyi lombikban 6 óráig 80 g abszolút alkohol, tömény kénsav keverémennyiségével keverő-70 C°-ra hevítünk. Ezután mindaddig étert adunk hozzá, míg két réteg képződik. Az éteres réteget telített káliumkarbonát old attal semlegesre mossuk és nátriumszulfát fölött szárítjuk. Az éter elpárologtatása után kapott maradék 10 mm nyomáson 58 C°-on forr. Ekként hígfolyós olaj alakjában a 2-metil-2-etoxi-3<klór-tetrahidrofuránt kapjuk, melynek a mentolhoz hasonló szaga van. Szabadalmi igénypont: Eljárás halogénezett tetrahidrofuránszarmazékok előállítására, melyre jellemző, hogy l-aoeto-l-halogén-l-aciloxielil-acetonokat ásványi sav alkoholos, víztartalmú oldatának behatásával 2-metil-2-a!koxi-3-halogéntctrahidr of uránokká alakítunk át. 50 Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMERT.MK ISTVÁN m. fc i r. szál bíró. ,J ö V ö" NyomdnszHvetkezet. Budapest. IX.. ErkeuTÜTTel.: 182 278 - Fel. vez.: Raranyi Jóíse( 55 60 65 70
