129976. lajstromszámú szabadalom • Eljárás p-aminobenzolszulfonacilamidok előállítására
2 12997Í}. ágazó, alifás karbonsavak amidjaival hozunk cserebomlásba és esetleg a p-helyzetű nitrogéngyököt aminogyökké alakítjuk át. 5 1. példa. 21,4 rész p-acetilaminobenzolszulfonamidot :és (száraz dimetil^akrilsavas nátriumból és dimetilakrilsíavkloridból előállított, 18 mm nyomáson 140—145° forráspontú) 10 18,2 rész dimetilakrilsavanhidridiet együttesen lombikban, olajfürdőben 200—210°on hevítünk. Lassanként homogén ömleszték jön létre, melyet egyórai hevítés után forró, hígított szódaoldatfaan oldunk, némi 15 állati szénnel elegyítünk és megszűrünk. A kondenzálási termékel a szüredékből sósavas savanyítással kicsapjuk, leszívjuk és alkoholból átkristályosítjuk. Olv. pont 231°. Ha az aoetilaminogyököl hígított nátronlúggal vízfürdő fölött etszappanosítjuk, a 177—178" olv. pontú p-aminobenzolszulfonß,ß-dimetilakrilsavamidol kapjuk. 2. példa. 25 21,4 rész p-aoelilaminobenzolszulfonamidot, 10 rész dimelilakrilsavat és 20 rész foszforpentoxidol 150 lérfogalré.sz klórbenzollal elegyítünk és visszafolyatás közben 4 órán ál forralunk. Ezután némi vizet 30 adunk hozzá és a klórbenzolt vízgőzzel ledeszlilláljuk. A maradékot szódao!dalban. felvesszük, kevés szénnel elegyítjük, megszűrjük és a szüredéket sósavval megsavanyítjuk, mire a kondenzálási termék kiválik. Ezt leszívjuk és alkoholból álkristá-35 lyosítjuk. Olv. pont 233°. A szabad aminovegyületet elszappanosítással könnyen kapjuk meg. 3. példa. 40 1 mol. p-nitrobenzolszulfonamidot klórbenzolban szuszpendálunk, 1,2 mol ß,ß-dimetilakrils avval és 1 mol. foszforpentakloriddal elegyítünk és néhány órán át forrásban tartunk. Kevés víz hozzáadása után 45 a klórbenzolt vízgőzzel kifuvatjuk és a visszamaradt p-nitrobenzolszulfon-ß,ß-dimetilakrilsavamidot szódában felvesszük, a kevés változatlan nitrobenzolszulfonamidtól szűréssel elkülönítjük, savval ismét 50 kicsapjuk és alkoholból átkristályosítjuk. Olv. pont 155°. 4. példa. 50 rész p-nitrobenzolszulfonamid-nátriumot 150 térfogatrész nitrobenzolban 55 szuszpendálunk és 12 rész ß,ß-dimetilakrilsavkloriddal elegyítünk. A hőmérséklet lassan 50°-ra emelkedik, melyet 4 órán át fenntartunk. Ezután 300 rész vizet adunk hozzá, lakmuszra lúgos, de fenolftaleinre semleges hatásúvá állítjuk be és az egé- 60 szét 1 érán át 50°-on kavarjuk. Ezután a csekély mennyiségű változatlan szulfonamidot leszűrjük, a szüredéket kiéterezzük és megsavanyítjuk. Eközben a p-nitrobenzolszulfon- , -dimetilakrilsavamidot 65 70o/onos termelési hányaddal kicsapódik. Olv. pont 155°. Béchamp-féle redukálás a piaminobenzolszulfondimetilakrilsavarnidhoz vezet. Dimetilakrilsav helyett izobutilidénecet- "° savat vagy -metilkrotonsavat is használhatunk. 5. példa. 535 rész 4-aüetilaminobenzolszulfonami- 75 dot 1000 rósz klórbenzolban 300 rés|z>, -dimelilakrilsavkloridclal és 5 rész rézporral keverünk össze és visszafolyatás közben a sósavfejlődés megszűntéig forralunk. Ezután lehűlni hagyjuk, majd a reakcióelegyet 50—60° meleg 10o/o-os szódaoldatba 80 bekeverjük, l j 3 órán át erélyesen kavarjuk, lehűtjük és megszűrjük. A szüredéket gőzben ledesztilláljuk és belő'e a kondenzálási terméke; savanyílással elkülönítjük. - ' g5 A leszívott nedves nyersterméket elszappanosítás végeit 13J0 rész 3ü<y0 -os nátronlúggal és 200 rész vízzel 40 percen át, forralunk. Lehűlés ulán a szabad aminővegyületet ecetsavval kicsapjuk és leszívjuk. Tisztítás végett a terméket higított 90 szódaoldatban felvehetjük, állati szénnel kezelhetjük, kis idő múlva megszűrhetjük és ecetsavval ismét kicsaphatjuk. A p-aminobenzolszulfon-ßjß-dimetilakrilsavamid hígított alkoholból álkristályosítva 177—178°- 95 on olvad. A hozam 340 rész. Rézpor helyett más katalizátorokat, pl. alumíniumkloridot, vaskloridot, óntetra- , kloridot, rézkloridot stb. is használhatunk. 6. példa. 10° 160 rész p-acetilaminobenzolszulfottamidot és 80 rész kalcinált szódát 500 rósz; klórbenzolban szuszpendálunk, 100 rész ß, ß-dimetilakrilsavkloriddal elegyítünk és visszafolyatás közben 2 órán át fórra- 105 lünk. A reakcióelegyet 1500 rész 60°-os vízbe keverjük, gyengén szódaalkáliásra állítjuk be és a kevés oldatlan anyagot leszívjuk. A vizes oldatot választótölcsérben a klórbenzoltól elkülönítjük, majd meg- no savanyítjuk. A leváló és nemsokára meg-
