129941. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3- és 5-értékű arzénvegyületek előállítására
i 129941. A reakció vizes-alkalikus oldatban is sikerül. 3. példa: 55 g 2-merkaptobenzoxazol-5-arzinsavat 5 400 cm3 metanolban 40 g marókalival és 40 g a-brómvajsavval 6 óráig gőzfürdőn visszafolyaló hűlő alatt forralunk. Ezután a levált sóról leszívunk és a metilalkoholos szüredéket szárazra párologtatjuk. 10 A maradékot kevés vízben felvesszük ós ötszörös mennyiségű acetonba keverjük be. Ekkor a 2-merkaptobenzoxazolvajsav-5Harzinsavnak semlegesen oldódó káliumsójiy tiszta alakban kicsapódik. A kitermelés 15 70—75 g. Vízben és metanolban könnyen oldódik. 4. példa: 16.5 g 2-merkaptobenzoxazoleoeljsav-5-arzinsavat 165 cm3 vízben 69 C°-on oldunk, 2o majd 12,5 cm3 50<>/o-os alfoszforossavat és kevés káliumjodidot adunk hozzá és a hőmérsékletet mindaddig 75 C'-on tartjuk, míg íaz arzenobenzol kiválása már nem szaporodik. Ezután leszivatjuk, vízzel kon-25 gósemlegesre mossuk, 50 cm3 vízzel feliszapoljuk és szódaoldallal lakmuszsemlegesen oldjuk. Az oldatot tízszeres mennyiségű etanolba keverjük, amikoris az arzenobenzolt sárga, vízben semlegesen oldódó 30 por alakjában kapjuk. A kitermelés 10 g. 5. példa: 23.6 g 3-aoctilamino-4-oxi-5-di(-Y.j3-dioxipropil^amino-fenil-ltarzinsavat és 17,85 g 2-mer;kaptobenzioxazol-propioniSav-5-iarzin-35 savat 150 cm3 metanolban Szuszpendálunk és 10 cm3 tömény sósav, valamint 30 cm 3 víz keverékének hozzáadásával oldatba visszük. Ezután 25 cm3 5ö<yo-os alfoszforossavat adunk hozzá és az oldatot 50 C°-ra 40 hevítjük. Amikor a hőmérséklet újból csökken, lehűtjük és tízszeres mennyiségű vizet adunk hozzá. Az arzenobenzol kiválik. Leszívatjuk ós vízzel mossuk. Ezután vízben szuszpendáljuk, szódaoldattalsieni-45 legesen oldjuk és a tízszeres mennyiségű etanolba való bekeveréssel a nátriumsót sárga, vízben lakmuszisemlegesien oldódó porként leválasztjuk. Kitermelés 25 g. Azonos eredménnyel 17,85 g 2-merkapto-50 benzoxazol-propionsav-5narzinsav helyett 19,1 g 7-klór-2-merkaptobenzoxazol-propionsav-5-Tarzinsavból is kiindulhatunk. 6. példa: 17,5 g 2-merkaptQbenzoxazol-propionsav-55 5-arzirisávat és 16,5 g 3nacetilamino-4-fenoxiecetsav-1-arzinsavat 400 cm3 metanolban szuszpendálunk. 15 cm3 33<y 0 HCl-t tartalmazó metanol hozzáadásakor az anyag oldatba megy. Majd 20 cm3 50<>/o-os alfoszforossavat adunk hozzá. A hőmérsékletiét 60 emellett nem engedjük 40 C° fölé emelkedni. Mihelyt az arzenobenzol kiválása megkezdődik, ötszörös térfogatnyi vízbe keverjük és a levált arzenobeiizolt leszívatjuk és vízzel kongósemlegesre mossuk. 65 Ezután 80 cm3 vízben szuszpendáljuk, hígított szódaoldaítal semlegesre olajuk és a tízszeres mennyiségű etanolba való bekeveréssel a nátriumsót sárga, vízben oldható por alakjában kicsapjuk. Kitermelés 70 22 g. Azonos eredménnyel a 17v 5 g 2-merkaptobenzoxazol-propionsav-5-arzinsav helyett 18,3 g 7-metoxi-2-merkaptobenzoxazol-propiónsav-5-arzinsavból is kiindulhatunk. 7. példa: 75 137,5 g merkaptobenzoxazol-6-arzinsavat 1 liter alkoholban 110 g marókálival oldunk. Ezután 81,25 g ß-klorpropionsavnak 250 cm3 alkoholban való oldatát adjuk hozzá és 6 óráig gőzfürdőn forraljuk. Majd 80 lehűlni hagyjuk és a csapadékot leszívatjuk. Utóbbit vízben felvesszük, állati szén hozzáadása és szűrés után sósavval megsavanyítjuk, majd tovább feldolgozzuk. Ekkor a 2-merkaplobenzoxazol-propionsav-6- 85 arzinsav fehér kristályos csapadéka keletkezik, mely meleg vízben és metanolban, nehezebben etanolban oldódik. Hevítéskor olvadás nélkül elszenesedik. 8. példa: % 35 g 2-merkapto-benzoxazol-propionsav-6-arzinsavat 350 cm3 vízben oldunk és 65 C°-on 45 cm3 50%-os alfoszforossavval redukáljuk. A levált arzenobenzolt leszívatjuk és vízzel mossuk. Nátronlúgban való 95 oldással és alkohollal, valamint éterrel való kicsapáissal a nátriumsót állítjuk elő. E só sárga, szódaoldatban oldódó por, mely hevítéskor olvadás nélkül elszenesedik. A 2-merkaptobenzoxazolpropionsav-6^r- 10 ° zinsavat egyéb arzinsavakkal együtt, pl. az 5. példa szerint is redukálhatjuk. Ekkor aszimmetriás arzenobenzolok keletkeznek. 9. példa: io5 78 g 4-klór-2-merkaptobenzoxazol-7-arzinsavat a 7. példában megadott módon 41 g ß-klorpropionsavval reagáltatunk. Az ekkor keletkezett 2-merkaptobenzoixazol-l-propionsav-4-klór-7-arzinsavat azonos módon no különítjük el és annak azonos tulajdonságai vannak, mint a 7. példában megadott
