129940. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonamid-vegyületek előállítására
2 129940. vagy alkálifémmel, cinkkel, ónnál, sztannosókkal és krómvegyületekkel aminometilcsoporttá redukálhatjuk. Kiindulhatunk azonban közvetlenül az aldehidekből is, 5 amennyiben egy munkamenetben az aide-, hidcsoportót először ammóniákkal vagy annak helyettesítési termékeivel, mint hidroxilaminnal vagy hidrazinokkal reagáltatjuk és a keletkezett termékeket á fent 10 megadott módon redukáljuk. E folyamatokat pl, akként foganatosíthatjuk, hogy az aldehidet egyidejűleg ammóniából leadó és redukáló szerrel, pl. ammoniumformiáttal vagy aminoeoetsawal kezeljük. 15 Akként is eljárhatunk, hogy oly 4-ciánbenzolszulfonamidokiat vagy benzolszulfonamidobat, amelyek a 4-helyzetben nitrogéntartalmú karbonsavszarmazékcsoportot tartalmaznak, pl. 4-karbonsavamido-, 4-20 karbonsavtioamido- és 4-karbamidino-benzolszulfonamidobat ' 4-aminomietil-benzolszulfonamidokká redukálunk. A szulfonamidcsoport bevitele végett 4-aminometil-benzolt kétszer helyettesített 25 aminoszulfohalogenidekkel, katalizátorok jelenlétében Friedel-Craft szerint az 1-helyzetben kondenzálhatunk, vagypedig a szulfonamidcsoportot akként vihetjük be, hogy — célszerűen az aminocsoportban 30 védett — 4-aminometil-benzolszulfonsavészterekre vagy -halogenidekre ammoniákot vagy a fentebb jellemzett aminokat illetve azok helyettesítési termékeit hagyjuk behatni, és a védőgyököt adott esetben 35 utólag lehasítjuk. 1. példa. 23 g 4-acetilaminomelil-benzolszulfonsavamidot 60 cm3 20"/OHOS nátronlúgban 1 óráig forrásig hevítünk. A keletkezett ol-40 datot állati szénnel kezeljük és leszívatása után a szüredékből a 4-aminometiI-benzolszulfonsavamidot ammoniumkloriddal kicsapjuk. Az elegyet jól lehűtjük, leszívatjuk és a csapadékot .jégvízzel mossuk. Az 45 új vegyületet vízből vagy metilalkoholból 153 Ca olvadáspontú színtelen kristátyok alakjában kapjuk. Meleg vízben, hígított nátronlúgban és sósavban rendkívül könynyen oldódik. 50 A kiinduló anyag előállításához 50 g acetilbenzilamint keverés mellett 150 cm3 klórszulfonsavba viszünk be, mimellett a hőmérsékletet külső hűtéssel 40 C° alatt tartjuk. Közönséges hőmérsékleten való 55 több órai állás után 1 óráig forró vízfürdőn hevítjük és lehűlése után jégre öntjük. Ekkor a 4-acetilaminometil-benzolszulfoinsavvklorid először olajosan csapódik ki, rövid keverés után azonban kristályosan megdermed. A leszívatott és hideg vízzel 60 kimosott terméket 10o/o-os vizes ammóniákoldatba visszük be. Ekkor melegedés mellett oldódik és rövid idő múlva a 4-aoetiliaminometil-benzolszulfonsiavamid kristályosan kicsapódik. 30 percig 70 C°-ra való 65 melegítés után lehűtjük, leszívatjuk és kimossuk. A terméket-vízből vagy hígított alkoholból átkristályosítjuk, amikoris 177 C° olvadáspontú szép színtelen kristályok alakjában kapjuk. Meleg vízben jól, hi- 70 gított nátronlúgban rendkívül könnyen oldódik. 2. példa. 25 g 4-acetilaminometil-benzolszulfonsav- 75 metiliamidot 60 cm3 20»/o-os nátronlúgban 60 percig forrásig hevítünk. Lehűlés után a szennyezésektől leszűrjük és a szüredékből a keletkezett 4^aminomelil-benzolszulfonsavmetilamidot ammoniumkloriddal ki- 80 csapjuk, leszívatjuk és vízből átkristályosítjuk. 100 C" olvadásponlú színtelen kristályokat kapunk. Meleg vízben, hígított nátronlúgban és sósavban igen könnyen oldódik. 85 A kiindulási anyag előállításához az 1. példában ismertetett 4-aeetilaminomeülbenzolszulfonsavkloridot fölös vizes metilaminba visszük be. A keletkezett oldatbői 30 percig 50 C°-ra való melegítés után 90 a 4Hacetilaminometil-benzolszulfonsavmetil~ amid kristályai válnak ki, amelyehet lehűlés után leszívatunk és jégvízzel mosunk. A vegyületet vízből átkristályosítva 103 C° olvadáspontú színtelen kristályok alakjában 95 kapjuk. Melegvízben, valamint nátronlúgban könnyen oldódik. Nátronkáliás oldatból ammoniumkloriddal könnyen kicsapható. 3. példa. 100 27 g 4-acetilaminometil-benzotszulfonsavdimetilamidot 60 cm8 20o/ 0 -os nátronlúgban 60 percig forrásig hevítünk. Az anyag teljesen oldódik. Az elegyet állatiszennei tisztítjuk ós a szüredéket jéggel hűtjük. 105 Ekkor a 4^aminometil-benzolszulfonsavdimetilamid csapódik ki. Vízből átkristályosítjuk, amikoris 135 C° olvadáspontú színtelen kristályokat kapunk. Utóbbiak hígított sósavban igen könnyen oldódnak, híg no nátronlúgban oldhatatlanok. A kiindulási anyag előállításához az em-
