129459. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat vegyületeinek előállítására
2 129459. kötő oldószerek, pl. piridin, lanolin és máseffélék felhasználásával. Emellett általában enolhalogenideket kapunk, melyek - C = CH -> — C Cl = CH2 -* 5 A kiindulási anyagok molekuláiban jelenlevő hidroxilcsoporlok esetleg valamely alkalmas módon, pl. észterczéssel, éterezéssel vagy másefféle, módon, vagypedig olyan csoportokká való át alaki lássál 10 védhetők meg, melyekből a hidroxilcsoporl újra helyreállítható. Ugyanígy a molekulában jelenlevő reakcióképes ketocsoportok megvéd és-ére ezeket enolészlerekké, enolélerekké és más-15 effélékké alakíthatjuk át. 1. példa: 0,5 g 17-elinil-A4,5 ; ic , 17 -androoszladienon-3 oldatát 50 cm3 70°/o-os ecetsavban 0,5 g tömény kénsav és 0,5 g higanyszulfát hoz-20 záadásával 4 őrahossziat hevítjük. Ezután az oldalot vízzel higítjuk és ezt követőleg a szerves anyagot éterrel felvesszük; az éleres oldatot szódaoldaltal és vízzel mossuk. Az éter elgőzölögtetése után kapott 25 terméket további tisztítás céljából nagyfokú vákuumban desztilláljuk, amikoris világos olaj alakjában a Ad , 5 ; 1(; ,n-pregnadiendion-3,20 képződik, melyei még tovább1 tisztíthatunk. 30 2. példa: 0,5 g A4 , 5 ; ie , 17 -17-elinil-,androsztadiénon-3 oldalához 50 cm3 jégecetben és 5 cm3 ecetsavanhidridben 0,5 g higanyoxidol és 10 csepp bórtrifluorid-éterálot 35 adunk. A keveréket 124 órahosszat tartó rázás ulán vízzel higítjuk, a kicsapódó terméket éterrel felvesszük és a maradékot, melyet mosás és az éter elgőzöl ögtetése ulán kapunk, 10 cm3 metanolban feloldott 40 1 g marókáli oldatával 2 órahosszat viszszafolyalásra állított hűtőn főzzük. Az elszappanosítási terméket hígítással és kiélerezéssel elszigeteljük. A kapott olajból nagyfokú vákuumban és álkrislályosílás-45 sal végzett tisztítás után aA^; i6u7"Preg~ nadiéndion-3,20-at szigetelhetjük el. 3. példa: 2 g 17-etinil-androsztcndiol-3,17 és 4 g higany-aoelamid oldatát 40 cm3 alkohol-50 ban 20 órahosszat vissza folyatásra állított hűtőn főzzük. Ezután kénhidrogént vezetünk be, mire a higany szulfid alakjában kiválik. Az oldatot szűrés után bcpárolog'tatjuk és a maradékot éterrel kimerülés Ifelelős kiadó: dr. ladoméri SZME „J ö V Ö" Nyomdaszövetkezet. Budapest, IX.. Eri magában véve ismert módon, pl. hklro- 55 lízisse! a ketonokká alakíthatók át, az alábbi séma szerint: - C . OH = CH2 rí - CO - CH3 sig kivonatoljuk. Az éter elpárologtatása ulán kapott maradékot benzolos oldalban 60 alumíniumoxiddal szűrjük és az eluátumot az oldószer elpárologtatása után metanolból vagy ecetészterhői átkrislályosítjuk. A termék ,a A5 , 6 ;- iß^-prcgnadienol-3-on-20, melyet 214—215 C°-on olvadó kris- 65 lályok alakjában kapunk meg. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a cildopenlanopolihidrofenaní-1rénsorozat vegyületeinek clőállílására, azzal jellemezve, hogy elinilcsoportokut 70 tartalmazó szteroidokat olyan szerekkel, melyek víznek az elinkötésbezvalá addicionáltalására al kalmasak, hozunk össze. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljá- 75 rás foganatosítási módja, azzal jel lemezve, hogy a magban telített vagy telítetlen olyan szteroidokat alkalmazunk, melyek legalább egy, -- C = CR képlelű etinilcsoportot tartalmaznak, mely 80 képletben R hidrogént vagy valamely tetszőleges szénhidrogénmaradékot jelent. 3. Az 1. vagy 2. igénypontban meghalározolt eljárás foganatosítási módja, azzal 85 jellemezve, hogy vizet addicionáltato szerként ásványi savakat alkalmazunk. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyikében meghatározóit eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy vizet addi;- 90 cionállató szerként kénsavat alkalmazunk, esetleg higanysók hozzáadása melleit. 5. Az 1. vagy 2. igénypontban megbatározott eljárás foganatosítási módja, az- 95 zal jellemezve, hogy vizet addicionáltato szerként szerves savakat, pl. hangyasavat alkalmazunk, esetleg katalizátorok hozzáadása mellett. 6. Az 1. vagy 2. igénypontban meghalá- 100 rozolt eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy szervetlen vagy szerves savhalogenideket, pl. üonilkloridot alkalmazunk, célszerűen savkötő oldószerek, pl. piridin hozzáadása mcl- 105 lett és a keletkező enolhalogenideket esetleg magában véve ismert módon, pl. hidrolízissel a ketonokká alakítjuk át. TNIK ISTVÁN m. kir. szab. bíró. il-u. 17. Tel.: 182-27S — Fel. vez.: Bárányi JózaeJ
