129438. lajstromszámú szabadalom • Eljárás új tetra ciklusos ketonok előállítására
12 9 4 3 8. 3 reakciójával és részleges redukálással) (K) rész benzolban oldunk és vízmentesítés céljából a benzolból 10 részt ismét lepáro-5 loglatunk. Ezután a keverékhez 10 rész acetont és 1 rész alumínium-izopropilátot adunk és az egészet visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával 20 órán át főzzük. Ezt kövelőleg 1 órán át vízgőzzel desztilláló lünk, a maradékot megsavanyítjuk és éterrel kivonatoljuk. Az éteres 'oldatból lepárlás és a maradéknak acelonból való átkrislályosítása ulán a A4 -3-kelo-17a-aoetil-D-homo-androszten (A4 -3,20-diketo-D-ho-15 mo-pregnen) kapható, melynek valószínű képlete: CO-CH, 20 Ugyanezt a vegyületet kapjuk A5 -3,20-dioxí-D-homo-pregnenből vagy A4 -3-kelo-20-25 oxi-D-homo-pregnenből kiindulva is. Ha ellenbein hidrogénfelvevőként aceton helyeit kinont használunk, akkor az előbbi két kiindulási anyagból a A4 , fi -3,20-diketo-D-homo-pregna-dieni kapjuk. 30 Ha Ae -3-oxi-20-keto-2Í-acil^oxi-D-homopregenből (előállítható a 21-dezoxi-vegyületlel azonos módon, de a Grignardreakció helyeit a közbenső termékként kapott kétszer telítetlen nilril hidrolizálásával és végül a képződött D-homo-etio-savnak ketollá való felépítésével) indulunk ki, akkor azonos módon A4 -3,20-diketo-21-aciloxi-ü-homo-pregncnl kapunk, melynek valószínű képlete: ^CH3 ^-C0-CHi0C0P 35 40 45 A ketonnal alumíniumalkoholát jelenléiében végzett említett oxidálás helyett itt pl. krómsavval is a kettős kötés átmeneti védelme közben oxidálhatunk. 50 Szu hadaim i igény pori!: Eljárás új tetraciklusos ketonok előállítására, azzal jellemezve, hogy a gyűrűh'omo- és gyűrö-nor-szberoidsorozat telilett vagy telítetlen szekunder alkohol- 55 jail oxidálószerekkel hozzuk behatásra, amikoris esetleg a jelenlevő oxidálható helyettesítőket vagy többszörös kötéseket átmenetileg megvédjük. Felelős kiadó: dr. ladoméri SZMERTNIK ISTV4N m. kir. szab. bíró. „J ö V ö" Nyomdaszövetkezet, Budapest, IX., Krkel-u. 17. Tel.: 182-278 — Fel. vei.: Bárányi Józseí
