129329. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a delta1,4-androsztadienol-17-on-3 és származékai előállítására
Í2ffr2t, 3 koliolos lúgban l1 /» órahosszat visszafolyatásra állított hűtőn főzünk. Víz befecskendezése után iá Ai,á iandrosztadiemol-17-on-3-mat finom tűk falakjában kapjuk, me-5 lyeli metanol és víz keverékéből átkrish tályosítva, 168—169°'-on olvadnak. A hozadék majdnem elméleti. 6. Példa: 0,1 g íandrosztadienolont 2 cm3 piridin-10 ben feloldunk és 0,3 g benzoesavanhidriddel 5 órahosszat a vízfürdőn melegítjük'. Vízzel történt hígítás után az é teres kivonatot a pirfdintol és benzoesavtól való megszabadítás céljából 10o/o-os oxálsavval, 15 5o/o^os szódaoldattal és vízzel mossuk. Az éteres oldatot nátriumszulfáttal megszárítjuk és bepároljuk. A sárga maradékot kevés metanolban oldjuk és kristályosodni hagyjuk. Az androsztadienolon benzoát-20 ját színtelen, durva tűk alakjában kapjuk, melyek 215—216°-on olvadnak. A hozadék 55o/o. 7. Példa: 0,2 g Ai^k^-androsztadieriol-^n-on^-mat 25 4 cm3 valériánsavanhidriddel 4 órahoszszat 130°-ra melegítünk. Ezután az oldószert vákuumban ledeszlilláljuk, a sötét színű olajos maradékot benzol és benzin (1:1) keverékében felvesszük és az olda-30 tot alumínium oxidon átszűrjük. Éter és petroléter keverékébői a valeriánát kis tömböcskék alakjában kristályosodik ki, melyek olvadáspontja 76—77°. Szabadalmi igénypontok: 35 1. A 121868. lajstromszámú szabadalom 1. és 2. igénypontja szerinti eljárás továbbfejlesztése, ázzál jellemezve, hogy valamely, az A gyűrűben dihalogénezettí iandrosztanol-17-on-3-mat halogénhidro-40 gént lehasító szerekkel kezelünk és a kapott terméket esetleg magában véve ismert módon a hidroxilcsopor 1 funkcionális származékává alakítjuk át, yagypedíg az ahdrosztanol-17-on-3-nak vala-45 mely, az A gyűrűben dihalogénezett származékát halogénhidrogént lehasító szerekkel kezeljük és, ha kívánatos, a reak• ciótermékből a Ai^-anclrosztadienol-l?on-3-m at f elszabadít j u k. 50 2. Az 1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagul a 2,4-diklóiNandrosztanol-17-on-3-mat alkalmazzuk. 3. Az .1. igénypontban meghatározott eljá-55 rás foganatosítást mórija, azzil jellemezve, hogy kiindulási anyagul, a 2,4-dibrómandrosztanol-17-on-3-mat alkalmazunk. 4. Az; ,1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, "hogy kiindulási anyagul 2,4-diklór-androszta- 60 non-3-ol-acetát-17iet alkalmazunk. 5. Az ,1. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy, kiindulási anyagul 2,4-dibrómnandrosztanon-3-ol-acelát-17-ot alkalmazunk. 65 6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy halogénhidrogént lehasító szerként szerves bázisokat alkalmazunk. 70 7. Az 1—6. igénypontok bármelyike; szerinti eljárás foganatosítási módja, iázzál jellemezve, hogy halogénhidrogént lehasító szerként heterociklusos bázisokat alkalmazunk. 75 8. Az 1—7. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzial jellemezve, hogy halogénhidrogént lehasító szerként kollidint alkalmazunk. 9. Az 1—8. igénypon tok bármelyike szerinti g0 eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a folyamatot visszafolyatásra állított hűtőn való főzéssel végezzük. 10. Az 1—9. igénypontok bármelyike sze- 85 rinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a halogénhidrogént lehasító szereket vízmentes állapotban alkalmazzuk. 11. Az 1—10. igényponlok bármelyike sze- 90 rinti eljárás foganatosítási módja, íazzal jellemezve, hogy a halogénhidrogént lehasító szereket alkalmas oldószer jeleni étében alkalmazzuk. 12. Az 1—11. igénypontok bármelyike sze- 95 rinti eljárás foganatosítási módja, azzial jellemezve, hogy a halogénhidrogént lehasító szereket olyan anyagok jelenlétében alkalmazzuk, melyek a halogénhidrogént megkötni képesek, • anélkül, 100 hogy maguk a kiindulási anyaggal reakcióba lépnének; 13. Az 1—12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal Jellemezve, hogy a kapott A1 , i -andro- 105 sztadienol-17-on-3-mat magában véve ismert módon, előnyösen alifás savészterekkel, észterezzük. 14. Az 1—12. igénypontok bármelyike szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal 110 jellemezve, hogy a kapóit A-hi-androsztadicnoI-17-on-3-mai magában véve ismert
