129301. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiokarbamid származékok előállítására
Megjelent 1942. évi március llö 16-án. ¥AGTAR KI Bitit SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 129301. szám IV h 2. osztály. — C. 5288. alapszám. Eljárás liokarhamkl származékok előállítására. Chinom gyógyszer és vegyészeti termékek gyára r, t. (Dr. Kereszty & Dr. Wolf) cég, Újpest. A bejelentés napja: 1939. évi október hő 8-Arilszulfo- vagy heterociklikus szulfosavak gyökét tartalmazó' tiokrabamidok <ezideig nem voltak ismeretesek, Ismeretes, hogy arilszuífo-halogenidek, mint pl. ben-5 zolszulfo-klorid tiokarfoamiddal nem létesít arilszulfo-vegyületet. Azt találtuk, hogy az arilszulfo-üokarbamidok értékes kiindulási anyagok gyógyszerkészítmények előállítására, ezenkívül egyesek gyógyászati 10 jelentőséggel bírnak. Különösképen azok a szulfo-tiokarbamidok értékesek, amelyek az aril-esoportban vagy a heterociklusos gyűrűn amino, helyettesített amino, illetve acilezett amino vagy heh/eüesí-, 15 tett acilezett amino-csoportot, avagy ilyenekké átalakítható csoportot, mint pl. nitro, azo, stb. csoportot tartalmaznak. .Jelen találmányunk szerint fentebbi vegyületek előállíthatók olyképen, hogy iaz 20 aromás vagy heterociklusos szulfosavakr kal acilált izo-tiokarbamid-a-alkoxi-alkiil: éterből az a-alkoxi-alkil csoportot lehasítjuk. Ez előbbi aril-izo-tiokarbamid-éterszármazékok ezideig ugyancsak isméretle-25 nek voltak. Előállításukat a 127731. számú magyar szabadalmunk leírása ismerteti. Az a-alkoxi-alkil csoport gyanánt célszerűen alkoxi-metil-csoport használható, mint amilyen pl. a metoxi-metil, etoxi-me-30 til csoport. De használható fenoxi-metil csoport is. E csoportoknak az arilszulfoizotiokarbamid éterből való lehasítására célszerű alkoholos közeget alkalmazni, savanyú katalizátor jeleni étében. Sava-35 nyú katalizátor gyanánt igen jól megv felel a sósavgáz, amelyből az alkalmazandó alkoholban csak keveset, célszerűen 0,1—0,3°/o-ot alkalmazunk. Alkohol gyanánt előnyös vízmentes alkoholokat használni, mint pl. abszolút melilalkoholt, 40 abszolút etilalkoholt. Az eljárás igen előnyös kiindulási anyagai az acilamíno-arilszulfo-izo-tiokarbamidnak a-alkoxi-alkil-éterei, mint amilyen, pl. a p-acelil-amino-benzolszulfo--izo-tiokarb- 45 amid-metoxi-metiléter. Ugyancsak igen alkalmas nyersanyagok, pl. a nitro-äril-szulfo-izo-tiokarbamid-a-alkoxi-alkil-éterek, mint amilyen pl. a p-nitro-benzolszulfoizo-tiokarbarnid-metoximetiléter. x\lkalmas 50 nyersanyag továbbá a 2-aoetamino-piridinő-szulfo-izo-tiokarbamid-meloxi-metiléter. Az eljárás további részletei a példákban találhatók: 37 g finoman porított p-acetil-amino-benf- 55 zolszulfo-izo-tiokarbiamid-m&toxi-metiléterl (op. 165—170° körül) 222 cm3 kb. 990/0-os metilalkoholban és 1.1 cm* 33 %• sósavgázt tartalmazó abszolút etilalkoholban egy percig hevítünk, miközben a ki- 60 indulási anyag oldatba megy és csakhamar kristályosodás következik be. Még kél percig forraljuk, azután lehűlni hagyjuk, jeges vízzel behűtjük és a kristályokat leszűrjük. 25—28 g p-acetilamino-hienzolszulfQÍ-. 65 tiokarbamidot nyerünk, mely fehér kristályosport líépez és 200.5° körül olvad. Híg lúgban oldódik, ecetsavval megsavanyítva, váltpzatlanul kicsapódik.
